2-methyl-(4,6-O-benzylidene-1,2-dideoxy-α-D-glucopyrano)<2,1-d>-Δ²-oxazoline | 124098-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 2-methyl-(4,6-O-benzylidene-1,2-dideoxy-α-D-glucopyrano)<2,1-d>-Δ²-oxazoline
• 英文别名: 2-methyl-4,5-[4,6-O-benzylidene-1,2-dideoxy-α-D-glucopyranosyl]-[2,1-d]-2-oxazoline；2-methyl-4,5-(4,6-O-benzylidene-1,2-dideoxy-α-D-glucopyrano)-[2,1-d]-2-oxazoline；2-methyl-(4,6-O-benzylidene-1,2-dideoxy-α-D-glucopyrano)[2,1-d]-Δ²-oxazoline
• CAS: 124098-05-1
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₅
• 分子量: 291.304
• InChiKey: VPNMTJVVPFRQJC-OJVARPOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.0
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  69.51
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-3,3'-bis(trimethylsilyl)-2,2'-bisnaphthol phosphorochloridite 、 2-methyl-(4,6-O-benzylidene-1,2-dideoxy-α-D-glucopyrano)<2,1-d>-Δ²-oxazoline 在 吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以35%的产率得到C₄₁H₄₄NO₇PSi₂
  参考文献：
  名称：

  Pyranoside亚磷酸酯-恶唑啉配体文库：用于钯催化的烯丙基取代反应的高效模块化P，N配体。关键钯烯丙基中间体的研究

  摘要：

  我们筛选了用于非对称烯丙基取代反应的模块化亚磷酸酯-恶唑啉配体库。该文库是由可商购的廉价D-葡萄糖胺有效制备的。将亚磷酸酯部分引入配体设计中对于产物结果是高度有利的。因此，该配体库提供了优良的反应速率[TOFs高达600 mol底物×（mol Pd×h）-1 ]和对映选择性（ee s高达99％），并且同时显示了宽广的单，二和三取代的线性受阻和不受阻底物和环状底物的范围。对钯烯丙基中间体的NMR研究提供了对配体参数对对映选择性起源的影响的更深刻的理解。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900619
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-4,5-(3-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-1,2-dideoxy-α-D-glucopyrano)[2,1-d]-2-oxazoline 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-methyl-(4,6-O-benzylidene-1,2-dideoxy-α-D-glucopyrano)<2,1-d>-Δ²-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalysed asymmetric allylic alkylation using new chiral phosphinite–nitrogen ligands derived from D-glucosamine

  摘要：

  由D-葡萄糖胺合成的新型亚磷酰胺-氮手性配体，在钯催化烯丙基烷基化反应中表现出高度的非对映过量（高达96% ee）。

  DOI：

  10.1039/a810041a

文献信息

• Reactions on phenyl chlorosulfate at OH-1, -4, and -6 of aldohexopyranose derivatives. Formation of 1,2-oxazoline and 4,6-cyclic sulfate rings
  作者：Magdy M. Abdel-Malik、Arthur S. Perlin

  DOI：10.1016/0008-6215(89)84091-1

  日期：1989.6

  little or no interference with disaccharide synthesis at the nearby O-4 atom. Conformations of both cis - and trans -fused types of 4,6-cyclic sulfates are discussed. At an unsubstituted anomeric center, the course of reaction by phenyl chlorosulfate is determined by neighboring-group participation possibilities, and the strong leaving-group affinity of a phenylsulfate substituent. This is demonstrated

  摘要在苯基氯硫酸氢钠与不含OH-4和OH-6的化合物的反应中，例如在甲基2,3-二-O-苄基醛基吡喃吡喃糖苷中，伯羟基发生区域选择性取代，或者4，取决于实验条件，形成6-环硫酸盐。向二-O-苄基糖苷中添加6-（苯硫酸盐）取代基似乎几乎不干扰或几乎不干扰附近的O-4原子处的二糖合成。讨论了4，6-环硫酸盐的顺式和反式融合形式的构象。在未取代的异头异构中心，氯硫酸苯酯的反应过程取决于相邻基团的参与可能性以及苯硫酸酯取代基的强离去基团亲和力。2-乙酰氨基-4的60％转化证明了这一点，
• A Novel Amphiphilic Chiral Ligand Derived from <scp>d</scp>-Glucosamine. Application to Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution Reaction in an Aqueous or an Organic Medium, Allowing for Catalyst Recycling
  作者：Tomohiro Hashizume、Koji Yonehara、Kouichi Ohe、Sakae Uemura

  DOI：10.1021/jo000305w

  日期：2000.8.1

  and an efficient catalyst for asymmetric allylic substitution reaction in water or an aqueous/organic biphasic medium (up to 85% ee). This catalytic system offers an easy separation of the aqueous catalyst phase from the product phase and allows recycling of the catalyst phase. In addition, compound 1 also works as an effective ligand for the palladium-catalyzed reaction under conventional homogeneous

  一种新型的两亲性次膦酸酯-恶唑啉手性化合物2-甲基-4,5- [4,6-O-亚苄基-3-O-双[4-（（（二乙基氨基）甲基）苯基]膦基-1,2-二脱氧- α-D-吡喃葡萄糖基]-[2,1-d] -2-恶唑啉（1）是由天然D-葡萄糖胺盐酸盐制备的。新制备的配合物，[Pd（2-甲基-4,5- [4,6-O-亚苄基-3-O-双[（4-（（二乙基甲基铵）甲基）苯基）]膦基1​​,2-二脱氧-α-D-吡喃葡萄糖基]-[2,1-d] -2-恶唑啉] [eta3-C3H5）] 3+ x 3BF4-（3）溶于水，是水中不对称烯丙基取代反应的有效催化剂或水/有机双相介质（最大85％ee）。该催化体系使含水催化剂相与产物相易于分离，并使催化剂相再循环。此外，
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution Reactions Using New Chiral Phosphinite−Oxazoline Ligands Derived from <scp>d</scp>-Glucosamine
  作者：Koji Yonehara、Tomohiro Hashizume、Kenji Mori、Kouichi Ohe、Sakae Uemura

  DOI：10.1021/jo990901u

  日期：1999.12.1

  Novel 8-alkyl- or 2-aryl-4,5-(4,6-O-benzylidene-3-O-(diphenylphosphino)-1,2-dideoxy-alpha-D-glucopyrano)-[2,1-d]-2-oxazolines (5a-f) have been prepared from D-glucosamine hydrochloride. They work effectively as chiral ligands and provide a high level of enantiomeric excess in palladium-catalyzed allylic alkylation and amination reactions. The allylic alkylation of 1,3-diphenyl-3-acetoxyprop-1-ene with dimethyl malonate proceeds smoothly in the presence of 0.25 mol % [Pd(eta(3)-C3H5)Cl](2) and the chiral ligand 5a having the smallest substituent on oxazoline at 0 degrees C within 6 h to furnish the highest enantiomeric excess (96% ee). The Ligand 5a is also effective for the Pd-catalyzed amination of ethyl 1,3-diphenylprop-2-enyl carbonate, leading to the corresponding allylic amine in 94% ee. The full scope and limitations using ligands 5a-f in the allylic substitution reactions are described.