(+)-2'-demethoxydehydrogriseofulvin | 81517-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (+)-2'-demethoxydehydrogriseofulvin
• CAS: 81517-89-7
• 化学式: C₁₆H₁₃ClO₅
• 分子量: 320.729
• InChiKey: GAEQLXAZXPBMMY-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-2'-demethoxydehydrogriseofulvin 在 palladium on activated charcoal selenium(IV) oxide 、 Streptomyces cinereocrocatus 、 硫酸 、 氘 作用下， 以 乙醇 、 乙酸乙酯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 <2'α-(2)H>-2'-demethoxy-2',3'-dihydrodehydrogriseofulvin
  参考文献：
  名称：

  Microbial transformation of (+)- and (-)-2'-demethoxydehydrogriseofulvin by Streptomyces cinereocrocatus.

  摘要：

  为阐明灰色链霉菌（Streptomyces cinereocrocatus）的微生物活性，合成了(+)-和(-)-2'-去甲氧基脱灰索菌素（1c和3c），并进行了微生物转化。(-)-对映体（3c）的微生物转化产生了(+)-2'-去甲氧基-2', 3'-二氢脱灰索菌素（18），作为唯一产物，产率高达60%。另一方面，(+)-对映体（1c）的微生物转化则获得了(+)-2'-去甲氧基灰索菌素（6），产率为12%，以及一混合物，包括(-)-和(+)-2'-去甲氧基-2', 3'-二氢脱灰索菌素（14和18），产率为8%。结果表明，微生物转化直接发生和/或通过氢化后的异构化，取决于相关底物的种类，即(+)-和(-)-2'-去甲氧基脱灰索菌素类似物。可以得出结论，脱灰索菌素类似物的微生物转化模式受到底物结构的重大影响，即取代基在2'-位置的性质和/或对映体的本质。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.934
• 作为产物：
  描述：

  (+)-2'-demethoxyepigriseofulvin 在 吡啶 、 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (+)-2'-demethoxydehydrogriseofulvin
  参考文献：
  名称：

  Microbial transformation of (+)- and (-)-2'-demethoxydehydrogriseofulvin by Streptomyces cinereocrocatus.

  摘要：

  为阐明灰色链霉菌（Streptomyces cinereocrocatus）的微生物活性，合成了(+)-和(-)-2'-去甲氧基脱灰索菌素（1c和3c），并进行了微生物转化。(-)-对映体（3c）的微生物转化产生了(+)-2'-去甲氧基-2', 3'-二氢脱灰索菌素（18），作为唯一产物，产率高达60%。另一方面，(+)-对映体（1c）的微生物转化则获得了(+)-2'-去甲氧基灰索菌素（6），产率为12%，以及一混合物，包括(-)-和(+)-2'-去甲氧基-2', 3'-二氢脱灰索菌素（14和18），产率为8%。结果表明，微生物转化直接发生和/或通过氢化后的异构化，取决于相关底物的种类，即(+)-和(-)-2'-去甲氧基脱灰索菌素类似物。可以得出结论，脱灰索菌素类似物的微生物转化模式受到底物结构的重大影响，即取代基在2'-位置的性质和/或对映体的本质。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.934

文献信息

• Dienone-phenol rearrangement of (+)-2'-demethoxydehydrogriseofulvin into a 4-methylxanthone derivative.
  作者：TAIKO ODA、YUKO YAMAGUCHI、YOSHIHIRO SATO

  DOI：10.1248/cpb.34.858

  日期：——

  Treatment of (+)-2'-demethoxydehydrogriseofulvin (2b) with magnesium iodide afforded 5-chloro-2, 8-dihydroxy-6-methoxy-4-methylxanthone (3a) via dienone-phenol rearrangement. The structure of 3a was determined by means of a carbon-13 nuclear magnetic resonance (13C-NMR) long-range selective proton decoupling (LSPD) experiment performed on its diacetate 3b. The rearrangement of 2b was also effected with p-toluenesulfonic acid to give 5-chloro-6, 8-dimethoxy-2-hydroxy-4-methylxanthone (6a). On the other hand, reaction of (-)-dehydrogriseofulvin (2d) with p-toluenesulfonic acid under more vigorous conditions resulted in racemization, no rearrangement being observed.

  对(+)-2'-去甲氧基去氟酮（2b）与碘化镁反应，通过烯酮-酚重排生成了5-氯-2, 8-二羟基-6-甲氧基-4-甲基黄烷酮（3a）。3a的结构通过对其二醋酸酯3b进行的碳-13核磁共振（13C-NMR）长程选择性质子去耦实验确定。使用对苯磺酸处理2b也实现了重排，生成了5-氯-6, 8-二甲氧基-2-羟基-4-甲基黄烷酮（6a）。另一方面，(-)-去氟酮（2d）与对苯磺酸在更强烈的条件下反应，导致了外消旋化，没有观察到重排。
• Sato, Yoshihiro; Oda, Taiko, Heterocycles, 1982, vol. 17, p. 171 - 176
  作者：Sato, Yoshihiro、Oda, Taiko

  DOI：——

  日期：——