(2S,3R)-2,3-diphenyl-4-penten-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (2S,3R)-2,3-diphenyl-4-penten-2-ol
• 英文别名: 2,3-diphenyl-4-penten-2-ol；(2SR,3RS)-2,3-diphenylpent-4-en-2-ol；(2S*,3R*)-2,3-diphenylpent-4-en-2-ol；1,2-diphenylbut-3-en-1-ol；(2S,3R)-2,3-diphenylpent-4-en-2-ol
• 化学式: C₁₇H₁₈O
• 分子量: 238.329
• InChiKey: OUYJXSCGDSQUTE-IAGOWNOFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(p-chlorophenyl)propionic acid anhydride 、 (2S,3R)-2,3-diphenyl-4-penten-2-ol 在 三乙胺 、 magnesium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以50%的产率得到3,3,3-tris-(4-chloro-phenyl)-propionic acid (1S,2R)-1-methyl-1,2-diphenyl-but-3-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  γ-取代的烯丙基亲核试剂与酮的非对映选择性加成：使用烯丙基三丁基锡烷/氯化亚锡系统高度立体选择性合成叔同烯丙基醇

  摘要：

  γ-取代的烯丙基亲核试剂与酮的非对映选择性加成得到了叔高烯丙基醇。在氯化亚锡 (SnCl(2)) 存在下，三丁基肉桂基锡 1a 与简单酮 2 的反应得到叔高烯丙醇 3，其中包括反形式（基于 Ph 和 OH），具有高非对映选择性。在反应过程中，三丁基肉桂基锡 1a 与 SnCl(2) 进行金属转移，形成活性亲核试剂，暂时认为是肉桂基锡 (II) 物种。环状过渡态 A 是有利的，因为氯化锡 (II) 中心非常能够接受配体。通过使用 BF(3) x OEt(2) 而不是 SnCl(2)，在三丁基肉桂基锡 1a 与酮 2 的反应中获得其他非对映异构体（syn 形式）4。该反应通过无环过渡状态进行，其中 BF(3) 充当路易斯酸以激活酮。当 3-三丁基甲锡烷基环己烯 1b 或 3-三丁基甲锡烷基环戊烯 1c 与 SnCl(2) 一起使用时，观察到具有顺式（基于环链和 OH）的相应高烯丙基醇 6 的高非对映选择性形成。选择性也由环状过渡态

  DOI：

  10.1021/ja0274047
• 作为产物：
  描述：

  2-phenylvinyl iodide 在 copper(l) iodide 、 cesium fluoride 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2S,3R)-2,3-diphenyl-4-penten-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Copper-Catalyzed Allylation of Carbonyl Derivatives Using Allyl(2-pyridyl)silanes

  摘要：

  We have developed an efficient copper-catalyzed allylation of carbonyl derivatives using allyl(2-pyridyl)si lanes, in which the strong directing effect of the 2-pyridyl group was observed. A useful synthesis and allylation of substituted allyl(2-pyridyl)si lanes is also described.

  DOI：

  10.1021/ol051925s

文献信息

• Direct Synthesis of <i>B</i>-Allyl and <i>B</i>-Allenyldiisopinocampheylborane Reagents Using Allyl or Propargyl Halides and Indium Metal Under Barbier-Type Conditions
  作者：Lacie C. Hirayama、Terra D. Haddad、Allen G. Oliver、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo300260a

  日期：2012.5.4

  groups to aldehydes and ketones using B-chlorodiisopinocampheylborane (dDIP-Cl) and indium metal. Under Barbier-type conditions, indium metal was used to generate allyl- and allenylindium intermediates, and subsequent reaction with dDIP-Cl successfully promoted the transfer of these groups to boron forming the corresponding chiral borane reagents. The newly formed borane reagents were reacted with aldehydes

  我们报告了第一个一锅法，用于使用B-氯二异opinocampheylborane（d DIP-Cl）和铟金属将烯丙基，甲基烯丙基和炔丙基不对称加成到醛和酮上。在Barbier型条件下，使用铟金属生成烯丙基和烯丙基铟中间体，然后与d反应DIP-Cl成功地促进了这些基团向硼的转移，形成了相应的手性硼烷试剂。使新形成的硼烷试剂与醛和酮反应，以高收率和高达出色的对映选择性（98％ee）生产相应的醇产物。该方法由苯甲醛的烯丙基化和甲基烯丙基化反应产生了极佳的对映体富集的仲均烯丙基醇。使用这种方法，酮的甲基化和肉桂基化提供了最高的对映选择性，而醛和酮的炔丙基化则提供了低的对映体过量。另外，该方法提供了B-烯基二异opinocampheylborane的第一个合成，其特征在于1 H和11B NMR光谱。这是直接合成烯丙基硼烷的第一个例子，该烯丙基硼烷包含来自相应的烯丙基溴和铟的取代基，从而扩展了DIP-
• Facile Preparation of Allylzinc Species from Allyl Bromides and Unactivated Zinc Induced by a Catalytic Amount of Aluminum Chloride and Their Reactions with Carbonyl Compounds and Acetals.
  作者：Hatsuo MAEDA、Kazushige SHONO、Hidenobu OHMORI

  DOI：10.1248/cpb.42.1808

  日期：——

  The effects of Lewis acids (ZnCl2, AlCl3, BF3, and TiCl4) on the generation of allylzinc species from allyl bromide and unactivated zinc powder in dry tetrahydrofuran (THF) were examined by trapping the organozinc compound with benzaldehyde, that is, Grignard-type allylation of the aldehyde. Among the Lewis acids employed, AlCl3, was found to be the promoter of choice. The allylzinc species preformed in the presence of a catalytic amount of AlCl3 effectively allylated carbonyl compounds. Various aromatic and aliphatic aldehydes as well as ketones were converted into homoallylic alcohols in good to excellent yields. Under the reaction conditions employed, ester, hydroxy, acetal, and aromatic nitro and halide groups were tolerated. In the case of α, β-unsaturated carbonyl compounds, selective 1, 2-addition was observed. Substituted allyl bromides such as prenyl, crotyl, cinnamyl, and 2-cyclohexenyl bromides were smoothly converted to the corresponding allylzinc compounds, which reacted with carbonyl compounds to give substituted homoallylic alcohols in excellent yields. The diastereoselectivity in crotylation, cinnamylation, and 2-cyclohexenylation depended upon the structures of both the organic metals and the electrophiles. The origin of the observed selectivity is discussed. The allylation of dimethyl and cyclic acetals accompanied with carbon-oxygen bond cleavege also proceeded in excellent yields provided that two equivalents of AlCl3 was present.

  在干燥的四氢呋喃（THF）中，研究了路易斯酸（ZnCl2、AlCl3、BF3和TiCl4）对烯丙基溴和未活化的锌粉生成烯丙基锌物种的影响，并通过苯甲醛捕获有机锌化合物，即醛的格氏型烯丙基化反应。在所用的路易斯酸中， 被发现是最优的促进剂。在催化量的 存在下预形成的烯丙基锌物种能有效地烯丙基化羰基化合物。各种芳香族和脂肪族醛以及酮被转化为同烯丙基醇，产率良好至优秀。在所采用的反应条件下，酯、羟基、缩醛以及芳香族硝基和卤素基团均被容忍。对于α,β-不饱和羰基化合物，观察到了选择性的1,2-加成。取代的烯丙基溴如香叶基、巴豆基、肉桂基和2-环己烯基溴均能顺利转化为相应的烯丙基锌化合物，这些化合物与羰基化合物反应生成取代的同烯丙基醇，产率极佳。在巴豆基化、肉桂基化和2-环己烯基化中的立体选择性取决于有机金属和亲电试剂的结构。讨论了观察到的选择性的起源。在 的两当量存在下，伴随着碳-氧键断裂的二甲基和环状缩醛的烯丙基化也以极佳的产率进行。
• Diastereoselective Production of Homoallylic Alcohols Bearing Quaternary Centers from γ-Substituted Allylic Indiums and Ketones
  作者：Srinivasarao Arulananda Babu、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1021/jo701899j

  日期：2007.12.1

  Highly stereoselective In-employed addition of γ-substituted allylic halides (cyclohexenyl halides, cinnamyl halides, and ethyl 4-bromocrotonate) to ketones is established to produce homoallyl alcohols bearing quaternary centers. The reactivity patterns and relative stability of allylic indiums were studied. The addition of water characteristically affected the reactions. Cyclohexenyl indium addition

  建立了将γ-取代的烯丙基卤化物（环己烯基卤化物，肉桂酰卤化物和4-溴巴豆酸乙酯）进行高度立体选择性的In-employed加成，以生成带有季中心的均烯丙基醇。研究了烯丙基铟的反应模式和相对稳定性。加水通常会影响反应。环己烯基铟的添加被完全干扰，但是在肉桂基和巴豆酸酯-铟的添加中观察到明显的反应。在4-溴巴豆酸乙酯的情况下，在无水条件下观察到了有趣的γ-加合物向α-加合物的转化。
• Highly Diastereoselective Addition of Allyltitanocenes to Ketones
  作者：Yasutaka Yatsumonji、Takuya Nishimura、Akira Tsubouchi、Keiichi Noguchi、Takeshi Takeda

  DOI：10.1002/chem.200802340

  日期：2009.3.2

  method for the highly diastereoselective preparation of anti tertiary homoallylic alcohols has been developed. The reaction of allyltitanocenes, generated by the reductive titanation of various allylic substrates with a titanocene(II) species, with a variety of ketones produced the anti tertiary homoallylic alcohols in good diastereoselectivity, even when using sterically less congested ketones (see scheme;

  用更少的资源不足的一个途径：对的高立体选择性制备的一种实用方法抗第三高烯丙醇已经研制成功。由各种烯丙基底物与钛茂（II）物种进行还原钛化反应生成的烯丙基钛茂与各种酮的反应也产生了具有良好非对映选择性的抗叔均烯醇，即使在使用空间上较不拥挤的酮时也是如此（参见方案； Cp：环戊二烯基； Piv：新戊酰基）。
• Palladium-Catalyzed Synthesis and Isolation of Functionalized Allylboronic Acids: Selective, Direct Allylboration of Ketones
  作者：Mihai Raducan、Rauful Alam、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1002/anie.201207951

  日期：2012.12.21

  Textbook revision: Allylboronic acids, which are easily prepared from allylic alcohols, react readily and selectively with ketones without Lewis acid catalysts.

  教科书修订：烯丙基硼酸很容易由烯丙醇制备，无需路易斯酸催化剂即可轻松且选择性地与酮反应。