S,S'-diphenyl dithiomalonate | 16854-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯硫酚酯
• 英文名称: S,S'-diphenyl dithiomalonate
• 英文别名: Dithiomalonsaeure-S,S'-diphenylester；malonic acid dithiophenyl ester；1-S,3-S-diphenyl propanebis(thioate)
• CAS: 16854-72-1
• 化学式: C₁₅H₁₂O₂S₂
• 分子量: 288.391
• InChiKey: ZBRJOIXOZZBJLT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  94-94.5 °C
• 沸点：
  436.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  84.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S,S'-diphenyl dithiomalonate 在 aluminum (III) chloride 、 硫酸 、 硝酸 、 sodium chloride 、 三氯氧磷 作用下， 以 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.42h， 生成 4-氯-3-硝基硫代香豆素
  参考文献：
  名称：

  设计，合成和抗惊厥性4-GABA-3-硝基香豆素，1-硫代香豆素，喹诺酮-2-酮及其衍生物

  摘要：

  使用GABA药效团和相应的杂环部分，将新型的4-GABA-3-硝基香豆素，1-硫代香豆素，喹诺酮-2-酮及其衍生物设计为潜在的抗惊厥药。合成了该组中的许多化合物，并在最大电击惊厥（MES）测试中以及在小鼠皮下戊四氮（scPTZ）引起的原发性惊厥模型中进行了研究。在MES测试中发现活性最高的化合物是1a（N-（3-硝基香豆素-4-基）-4-氨基丁酸），剂量范围为60-80 mg / kg，可增加存活动物的数量与对照组的60％相比，后者的存活率为10％。化合物1d（N-（3,6-二硝基香豆素-4-基）-4-氨基丁酸甲酯）剂量为10–40 mg / kg和3a（N-（3-硝基-2-氧代-1,2-二氢喹啉） 12.5 mg / kg剂量的-4-基）-4-氨基丁酸甲酯）在scPTZ测试中具有最明显的抗惊厥作用。

  DOI：

  10.1007/s00044-019-02422-5
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸 、 苯硫酚 在 磷酸单乙基酯 作用下， 反应 20.0h， 以94%的产率得到S,S'-diphenyl dithiomalonate
  参考文献：
  名称：

  一种制备丙二酸硫代类似物S-酯的简便方法

  摘要：

  在多磷酸乙酯 (PPE) 存在下，通过丙二酸与硫醇的直接缩合，很容易以高产率制备 2-羧基乙硫代 S-酯（RSCOCH2COOH）和丙烷双（硫代）S,S'-二酯（RSCOCH2COSR）。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.2303

文献信息

• Direct Catalytic Asymmetric Mannich Reaction with Dithiomalonates as Excellent Mannich Donors: Organocatalytic Synthesis of (<i>R</i>)-Sitagliptin
  作者：Han Yong Bae、Mun Jong Kim、Jae Hun Sim、Choong Eui Song

  DOI：10.1002/anie.201605167

  日期：2016.8.26

  enantioselectivity (up to 99 % ee). Furthermore, by the use of a DTM, even some highly challenging primary alkyl α‐amidosulfones were smoothly converted into the desired adducts with excellent enantioselectivity (up to 97 % ee), whereas the use of a malonate or monothiomalonate resulted in no reaction under identical conditions. The synthetic utility of the chiral Mannich adducts obtained from primary alkyl substrates

  在这项研究中，二硫代丙二酸酯（DTMs）被证明是在金鸡纳酸-二甲基酰胺催化的各种亚胺或α-酰胺基砜作为亚胺替代物的对映选择性曼尼希反应中的反应活性和立体选择性方面，是曼尼希高效供体。由于与传统丙二酸酯相比，DTM具有更高的反应活性，催化剂负载量可以降低至0.1 mol％，而不会损害对映选择性（最高ee达99％  ）。此外，通过使用DTM，即使是一些极富挑战性的伯烷基α-酰胺基砜也能以出色的对映选择性（高达ee高达97％）平稳地转化为所需的加合物。 ），而丙二酸酯或一硫代丙二酸酯的使用在相同条件下不会导致反应。从一级烷基底物获得的手性曼尼希加合物的合成效用通过抗糖尿病药（-）-（R）-西他列汀的有机催化，无偶联剂-无合成得到了强调。
• <scp>l</scp>-Proline Derived Bifunctional Organocatalysts: Enantioselective Michael Addition of Dithiomalonates to <i>trans</i>-β-Nitroolefins
  作者：Hui Jin、Seung Tae Kim、Geum-Sook Hwang、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00218

  日期：2016.4.15

  A series of novel l-proline derived tertiary amine bifunctional organocatalysts 9 are reported, which were applied to the asymmetric Michael addition of dithiomalonates 2 to trans-β-nitroolefins 1. The reaction proceeded in high yields (up to 99%) with high enantioselectivities (up to 97% ee). The synthetic utility of this methodology was demonstrated in the short synthesis of (R)-phenibut in high

  报道了一系列新颖的1-脯氨酸衍生的叔胺双官能有机催化剂9，其被用于将二硫代丙二酸酯2不对称地迈克尔加成到反式-β-硝基烯烃1上。反应以高产率（最高99％）和高对映选择性（最高97％ee）进行。这种方法的合成效用在高产率的（R）-苯酚的短合成中得到了证明。
• Highly Enantioselective Michael Addition of Dithiomalonates to Nitroolefins Catalyzed by New Bifunctional Chiral Thioureas
  作者：Jia-Ni Yuan、Hui-Xia Liu、Qin-Qin Tian、Nan Ji、Kuo Shen、Wei He

  DOI：10.1055/s-0036-1591987

  日期：2018.7

  adducts with opposite configuration in similar yields and enantioselectivities. We report a highly efficient asymmetric Michael addition of dithiomalonates to trans-β-nitroolefins catalyzed by versatile cinchona-based bifunctional thioureas, which provides the corresponding adducts in high yields (up to 92%) and with excellent enantioselectivities (up to 99% ee) under mild conditions. Replacement of the

  袁佳妮和刘慧霞同样贡献。 抽象的 我们报道了由多功能基于金鸡纳的双功能硫脲催化的二硫代丙二酸酯向反式-β-硝基烯烃的高效不对称迈克尔加成反应，它以高收率（高达92％）和出色的对映选择性（高达99％ee）提供了相应的加合物。在温和的条件下。用其拟对映异构体代替催化剂可得到具有相反构型的迈克尔加合物，具有相似的收率和对映选择性。 我们报道了由多功能基于金鸡纳的双功能硫脲催化的二硫代丙二酸酯向反式-β-硝基烯烃的高效不对称迈克尔加成反应，它以高收率（高达92％）和出色的对映选择性（高达99％ee）提供了相应的加合物。在温和的条件下。用其拟对映异构体代替催化剂可得到具有相反构型的迈克尔加合物，具有相似的收率和对映选择性。
• Role of Configuration at C6 in Catalytic Activity of <scp>l</scp>-Proline-Derived Bifunctional Organocatalysts
  作者：Hui Jin、Soo Min Cho、Juyeol Lee、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01000

  日期：2017.5.5

  chiral bifunctional (thio)urea organocatalysts epi-PTU and epi-PU were newly synthesized, and their catalytic performances were compared with their C6 epimeric catalysts PTU and PU in various Michael reactions of nitrostyrene in terms of reactivities and stereoselectivities. The experimental results indicate that a proper relative stereochemistry at C2 and C6 in l-proline-derived bifunctional organocatalysts

  合成了1-脯氨酸衍生的手性双官能（硫）脲有机催化剂epi - PTU和epi - PU，并将它们的催化性能与C6差向异构催化剂PTU和PU在硝基苯乙烯的各种迈克尔反应中进行了反应性和立体选择性方面的比较。实验结果表明，1-脯氨酸衍生的双官能有机催化剂在C2和C6处的适当相对立体化学对于成功催化非常重要，并且具有2 S，6 R的催化剂（PTU和PU） 配置效率更高。
• Synthesis and chemical properties of a series of doxorubicin enaminomalonyl-β-alanine derivatives
  作者：David E. Seitz、John E. Ezcurra、Deborah L. Guttman-Carlisle

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00019-9

  日期：1995.2

  A series of doxorubicin enaminomalonyl-β-alanine derivatives1a-e has been synthesized as potential drug-linker domains of an antibody drug conjugate. The release of doxorubicin from these enamide derivatives under acidic and neutral conditions has been evaluated. Two activated esters, 6a and6c, suitable for coupling to a monoclonal antibody have been prepared.

  已经合成了一系列阿霉素烯氨基丙二酰基-β-丙氨酸衍生物1a-e，作为抗体药物缀合物的潜在药物-连接域。已经评估了在酸性和中性条件下从这些烯酰胺衍生物中释放阿霉素。已经制备了两种适于偶联至单克隆抗体的活化的酯6a和6c。