2,4-戊二烯-1-醇,3-甲基-5-(三丁基甲锡烷基)-,(2E,4E)- | 128426-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 中文名称: 2,4-戊二烯-1-醇,3-甲基-5-(三丁基甲锡烷基)-,(2E,4E)-
• 英文名称: (2E,4E)-3-methyl-5-(tributylstannyl)penta-2,4-dien-1-ol
• 英文别名: (2E,4E)-5-(tri-n-butylstannyl)-3-methylpenta-2,4-dien-1-ol；(2E,4E)-3-methyl-5-tributylstannylpenta-2,4-dien-1-ol
• CAS: 128426-10-8
• 化学式: C₁₈H₃₆OSn
• 分子量: 387.193
• InChiKey: WWBVYDBZFCNRNB-JFMQTAQSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.87
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-戊二烯-1-醇,3-甲基-5-(三丁基甲锡烷基)-,(2E,4E)- 在 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以72%的产率得到(2E,4E)-5-iodo-3-methylpenta-2,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  视黄酸及其类似物合成中的静止型C sp 2 -C sp 2单键形成过程的全面综述

  摘要：

  已经使用Stille偶联详尽地研究了类维生素A骨架的合成以形成侧链单键。使用Farina [Pd 2（dba）3，AsPh 3，NMP]，我们已经修改了偶联伙伴，烯基锡烷和亲电子试剂（烯基碘化物和三氟甲磺酸酯）的电子和空间要求。全面的调查为所考虑的每种债券形成提供了适当匹配的组成部分。此外，通过比较具有不同空间位阻程度的不同偶联配偶体的反应性，证实了斯蒂勒偶联对空间效应的敏感性。除了为类维生素A合成提供了多种构建基块之外，该研究还强调了一些趋势，这些趋势对于将Stille反应应用于未取代共轭多烯的合成可能有用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00962-x
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-甲基戊-2-烯-4-炔-1-醇 、 三正丁基氢锡 在 正丁基锂 、 copper(l) cyanide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以71%的产率得到2,4-戊二烯-1-醇,3-甲基-5-(三丁基甲锡烷基)-,(2E,4E)-
  参考文献：
  名称：

  C11到C14甲基转移的全反式视网膜类似物的合成及其对人醛基酮还原酶的活性。

  摘要：

  人醛基酮还原酶（AKR）是参与将所有反式-视网膜还原为全反式-视黄醇（维生素A）的酶，因此有助于控制生物体中类维生素A的水平。一系列C11-C14甲基转移（相对于天然C13-甲基）全反式的构效关系研究已经报道了-视网膜类似物作为AKR的假定底物。这些类维生素A的合成基于戊烯骨架的C10–C11单键的形成，分别从Stille–Kosugi–Migita和Hiyama–Denmark交叉偶联反应开始，从三苯基碘化物以及相应的二苯基锡烷和二苯基硅烷开始。 。由于这些试剂的不同之处在于二烯基有机金属片段上甲基的位置和存在，因此该研究还提供了对不同位置异构体进行交叉偶联的能力以及这些过程对位阻的敏感性的见解。所得的C11至C14甲基转移的全反式尽管已注意到底物特异性的相关差异，但在用AKR1B1和AKR1B10酶进行测试时，发现视网膜类似物是活性底物。对于AKR1B1，所有类似物均比母体全反式视网膜表现出更高的催化效率（k

  DOI：

  10.1039/d0ob01084g

文献信息

• Total synthesis of paracentrone, C31-allenic apo-carotenoid
  作者：Yusuke Murakami、Masayuki Nakano、Takuya Shimofusa、Noriyuki Furuichi、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1039/b500316d

  日期：——

  The stereocontrolled total synthesis of a C31-allenic apo-carotenoid, paracentrone, was achieved by the convergent C20 + C11 = C31 strategy. The key elements of our synthesis were the Pd-catalyzed cross-coupling to stereoselectively construct the conjugated polyene backbone skeleton and the designed geometrical isomerization at the central double bond of the conjugated polyene chain. In addition, the

  通过收敛的C20 + C11 = C31策略，可以实现C31烯丙基脱辅基类胡萝卜素对中心酮的立体控制全合成。我们合成的关键要素是钯催化的交叉偶联，以立体选择性地构建共轭多烯骨架和在共轭多烯链的中心双键处设计的几何异构化。此外，在我们自己的反应条件下，通过高度非对映选择性的Sharpless环氧化反应制备了具有烯丙基部分的末端氧化环己烷环。
• Regioselective palladium-catalyzed cross-coupling reactions in the synthesis of novel 2,3-disubstituted thiophene derivatives
  作者：Raquel Pereira、Beatriz Iglesias、Angel R de Lera

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00764-5

  日期：2001.9

  A reactivity optimization study of the palladium-catalyzed cross-coupling reactions of 2,3-dibromothiophene and organometallic reagents has been conducted. Regioselective coupling at the C2 position, accomplished most notably by Suzuki coupling, was combined with a Stille reaction at C3 using Fu's modification, to afford the 2,3-disubstituted thiophene derivatives.

  进行了钯，2,3-二溴噻吩与有机金属试剂的交叉偶联反应的反应性优化研究。C2位置的区域选择性偶联（最明显地是通过Suzuki偶联完成的）与Fu修饰在C3的Stille反应结合，得到2,3-二取代的噻吩衍生物。
• Improved synthesis of key fragments for the preparation of natural product incednine
  作者：Sandra Sarceda、José A. Souto、Daniel Otero、Ángel R. de Lera、Marta Domínguez、Rosana Álvarez

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130604

  日期：2019.10

  A shorter and more efficient synthesis of three key fragments that have been previously described for the preparation of the polyenic macrolactam aglycon of natural product incednine isolated from Actinomyces sp. has been developed. These fragments have been prepared with higher levels of selectivity when compared to the already published procedure.

  先前已描述了三个关键片段的更短且更有效的合成，这些片段用于制备从放线菌属（Actinomyces sp。）分离得到的天然产物incednine的多烯型大内酰胺糖苷配基。已经被开发出来。与已经发表的方法相比，这些片段的制备具有更高的选择性。
• 4-exo-dig and 5-exo-dig Cyclocarbopalladations: an expeditious solution toward molecular complexity?
  作者：Christophe Bour、Gaëlle Blond、Bahaâ Salem、Jean Suffert

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.116

  日期：2006.11

  The 4-exo-dig and 5-exo-dig cyclocarbopalladations have been efficiently used to produce molecular complexity in a straightforward manner. Strained 1,2-cyclobutanediols are rapidly obtained under microwave irradiation in high yields. In many cases, the cyclocarbopalladation cascade reaction is associated with a 6 or 8π electrocyclic reaction. During the process of the 5-exo-dig cyclocarbopalladation

  4- exo - dig和5- exo - dig环卡巴来合成已被有效地用于以简单的方式产生分子复杂性。在微波辐射下，可以高产率快速获得应变的1,2-环丁二醇。在许多情况下，环卡巴拉定级联反应与6或8π电环反应有关。在5-过程外型-挖cyclocarbopalladation上苯并环庚酮衍生物，芳族C-H活化导致乙烯基取代芳烃。蛇胆草和Aleurodiscal家族的天然产物的多环骨架可以从​​简单的起始原料中分几步制备。
• Stereocontrolled synthesis of ( S )-9- cis - and ( S )-11- cis -13,14-dihydroretinoic acid
  作者：Belén Vaz、Rosana Alvarez、Angel R. de Lera

  DOI：10.1016/j.tet.2016.05.006

  日期：2016.7

  Z,Z,E triene to the desired E,Z,E isomer was required prior to the synthesis of (S)-7 via a Suzuki cross-coupling. The same approach to (S)-9 led to substantial isomerization when the Suzuki cross-coupling was used as the last bond-forming reaction. As alternative, the two bond-forming steps were exchanged and the synthesis of (S)-9 was completed using the Z-selective Julia-Kocienski reaction.

  已经立体选择性地合成了具有S构型的13,14-二氢视黄酸的9-顺式和11-顺式立体异构体，分别是（S）-7和（S）-9。前者最近被表征为类视黄醇X受体（RXR）的第一个内源性天然配体。烯丙基砜和醛的Julia-Kocienski反应用作连接步骤，可提供占目标分子整个侧链的三烯基酯的Z异构体。Z，Z，E三烯高度选择性和单向碘诱导的异构化为所需的E，ž，ê异构体之前（在合成时需要小号） - 7经由铃木交叉偶联。当将Suzuki交叉偶联用作最后一个形成键的反应时，用于（S）-9的相同方法导致大量的异构化。作为替代，交换两个键形成步骤并且使用Z-选择性的Julia-Kocienski反应完成（S）-9的合成。