4,10-dimethyl-1,4,7,10-tetraazabicyclo[5.5.2]tetraadecane | 160806-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4,10-dimethyl-1,4,7,10-tetraazabicyclo[5.5.2]tetraadecane
• 英文别名: 4,10-dimethyl-1,4,7,10-tetraazabicyclo[5.5.2]tetradecane；4,10-Dimethyl-1,4,7,10-tetrazabicyclo[5.5.2]tetradecane
• CAS: 160806-07-5
• 化学式: C₁₂H₂₆N₄
• 分子量: 226.365
• InChiKey: FFQWAXLMZUGNEC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,10-dimethyl-1,4,7,10-tetraazabicyclo[5.5.2]tetraadecane 、 zinc(II) chloride 以 乙腈 为溶剂， 以80%的产率得到Zn(4,10-dimethyl-1,4,7,10-tetraazabicyclo[5.5.2]tetradecane)Cl2
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, structure, and stability in acid of copper(II) and zinc(II) complexes of cross-bridged tetraazamacrocycles

  摘要：

  New copper(II) and zinc(II) complexes of cross-bridged tetraazamacrocyclic ligands derived from 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (cyclam), 1,4,7,10-tetraazacyclotridecane([13]aneN4), and 1,4,7,10-tetraazacyclododecane (cyclen) have been synthesized. The X-ray crystal structures of the two cyclen-derived complexes have been determined and show both metal ions to be in distorted octahedral environments with the ligand in a cis-folded conformation. The bridged-ligand complexes are remarkably stable kinetically under harsh acidic conditions, as seen from their dissociation reactions. The electrochemical and spectroscopic properties of the Cu2+ complexes have also been investigated. (C) 2003 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(03)00036-7
• 作为产物：
  描述：

  2a,4a,6a,8a-Decahydro-tetraazacyclopent[fg]acenaphthylene 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 192.0h， 生成 4,10-dimethyl-1,4,7,10-tetraazabicyclo[5.5.2]tetraadecane
  参考文献：
  名称：

  合成，结构研究，动力学稳定性和4,10-二甲基-1,4,7,10-四氮杂双环[6.5.2]十五烷的第一排过渡金属配合物的氧化催化†

  摘要：

  首次介绍了4,11-二甲基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.5.2]十五烷的合成细节。已经合成并表征了其新颖的Mn 2 +，Fe 2 +，Mn 3+和Fe 3+配合物。获得了两种锰配合物的X射线晶体结构，以及另外五个Co 3+，Cu 2+和Zn 2+结构，这是该配体的配合物的第一个结构表征。每个复合物都具有跨桥大环环的cis -V构型，而保留了顺式使配合物与氧化剂和/或底物相互作用的不稳定结合位点。确定了铜（II）配合物在5 M HCl中和高温下的动力学稳定性，并将其与文献中的相关配合物进行了比较。使用固态磁矩测定和乙腈溶液电子光谱对锰和铁配合物的电子性质进行了评估，发现在所有情况下都具有高自旋金属配合物。二价铁和锰配合物在乙腈中的循环伏安法显示出可逆的氧化还原过程，表明这两种配合物均可能涉及涉及电子转移过程的催化反应性。Mn 2+和Fe 2+的筛选 用过氧化氢作为末端氧化剂进行氧化催化

  DOI：

  10.1039/c5dt00742a

文献信息

• Aspartate-Based CXCR4 Chemokine Receptor Binding of Cross-Bridged Tetraazamacrocyclic Copper(II) and Zinc(II) Complexes
  作者：Randall D. Maples、Amy N. Cain、Benjamin P. Burke、Jon D. Silversides、Ryan E. Mewis、Thomas D'huys、Dominique Schols、Douglas P. Linder、Stephen J. Archibald、Timothy J. Hubin

  DOI：10.1002/chem.201601468

  日期：2016.8.26

  bis‐tetraazamacrocyclic metal complexes are high‐affinity CXCR4 antagonists. Here, we present the synthesis of Cu2+ and Zn2+ acetate complexes of six cross‐bridged tetraazamacrocycles to mimic their coordination interaction with the aspartate side chains known to bind them to CXCR4. X‐ray crystal structures for three new Cu2+ acetate complexes and two new Zn2+ acetate complexes demonstrate metal‐ion‐dependent

  CXCR4趋化因子受体与许多疾病有关，包括HIV感染以及癌症的发展和转移。先前的研究表明，构型限制的双四氮杂大环金属配合物是高亲和力的 CXCR4 拮抗剂。在这里，我们提出了六种交桥四氮杂大环的Cu 2+和 Zn 2+乙酸盐配合物的合成，以模拟它们与已知将它们与 CXCR4 结合的天冬氨酸侧链的配位相互作用。三种新的 Cu 2+乙酸盐络合物和两种新的 Zn 2+乙酸盐络合物的 X 射线晶体结构表明，乙酸盐配体与必需的顺式 -V 构型交桥四氮杂大环的结合模式存在金属离子依赖性差异。并发密度泛函理论分子模型研究为所有 Zn 2+交桥四氮杂大环晶体结构中存在的意想不到的 [Zn(OAc)(H 2 O)] +配位基序提供了能量原理，这与螯合乙酸盐不同。已知的未桥接和侧桥接四氮杂大环 Zn 2+的 CXCR4 拮抗剂的Zn(OAc)] +结构。
• Acetate as a model for aspartate-based CXCR4 chemokine receptor binding of cobalt and nickel complexes of cross-bridged tetraazamacrocycles
  作者：Amy N. Cain、TaRynn N. Carder Freeman、Kimberly D. Roewe、David L. Cockriel、Travis R. Hasley、Randall D. Maples、Elisabeth M. A. Allbritton、Thomas D'Huys、Tom van Loy、Benjamin P. Burke、Timothy J. Prior、Dominique Schols、Stephen J. Archibald、Timothy J. Hubin

  DOI：10.1039/c8dt04728f

  日期：——

  linked to the chemokine receptor CXCR4. High-affinity CXCR4 antagonist transition metal complexes of configurationally restricted bis-tetraazamacrocyclic ligands have been identified in previous studies. Recently synthesised and structurally characterised Co2+/Co3+ and Ni2+ acetate complexes of mono-macrocycle cross-bridged ligands have been used to mimic their known coordination interaction with the

  多种疾病包括WHIM综合征，HIV感染和癌症与趋化因子受体CXCR4相关。在先前的研究中已经确定了构象受限的双-四氮杂大环配体的高亲和力CXCR4拮抗剂过渡金属络合物。最近合成和结构表征的单宏环交桥配体的Co2 + / Co3 +和Ni2 +乙酸酯络合物已被用来模拟它们与CXCR4结合时与天冬氨酸侧链的已知配位相互作用。在这里，提出了三个Co2 + / Co3 +乙酸盐配合物和五个Ni2 +乙酸盐配合物的X射线晶体结构，并证明了在与乙酸盐配体结合的模式中具有灵活性，同时具有必需的顺式-V-构型的交叉桥联四氮杂丙烯醛。较小的Co3 +金属离子的络合物通过螯合乙酸盐的两个氧而完全结合乙酸盐。跨桥四氮杂大环化合物中较大的Co2 +和Ni2 +金属离子显示出明显趋势，即单齿形式的乙酸盐与完整的八面体配位球的配位水分子配位。然而，在文献中报道的未桥连的四氮杂大环乙酸酯结构中，配位偏爱是螯合两个乙酸氧
• Synthesis and characterization of the chromium(III) complexes of ethylene cross-bridged cyclam and cyclen ligands
  作者：Danny L. Maples、Randall D. Maples、Wesley A. Hoffert、Trenton H. Parsell、Allan van Asselt、Jon D. Silversides、Stephen J. Archibald、Timothy J. Hubin

  DOI：10.1016/j.ica.2008.09.034

  日期：2009.4

  10-tetraazabicyclo[5.5.2]tetradecane)chromium(III) chloride, Dichloro(4,10-dibenzyl-1,4,7,10-tetraazabicyclo[5.5.2]tetradecane) chromium(III) chloride, and Dichloro(4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetraazabicyclo[6.6.2] hexadecane)chromium)(III) chloride have been prepared by the reaction of anhydrous chromium(III) chloride with the appropriate cross-bridged tetraazamacrocycle. Aquation of these complexes proved difficult, but

  二氯（4,10-二甲基-1,4,7,10-四氮杂双环[5.5.2]十四烷）氯化铬（III），二氯（4,10-二苄基-1,4,7,10-四氮杂双环[5.5。通过无水铬的反应制备了2]十四烷）氯化铬（III）和二氯（4,11-二甲基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷）铬）（III）氯化物（Ⅲ）氯化物与适当的交叉桥连的四氮杂大环。这些配合物的水合证明是困难的，但是直接由氯化铬（II）络合，然后直接合成氯代羟基（4,11-二甲基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷）铬）（III）氯化物。在有水的情况下暴露于空气或与空气反应。通过X射线晶体结构测定来表征这四个配合物。如乙烯跨桥所规定的，它们都包含变形的八面体几何形状的铬（III）离子和顺式-V构型的大环。羟基配合物的进一步表征显示出mu（eff）= 3.95 BM的磁矩和乙腈在lambda（max）= 583nm（epsilon
• Catalysts and methods for catalytic oxidation
  申请人：Busch Hadley Daryle

  公开号：US20060116281A1

  公开（公告）日：2006-06-01

  Catalytic systems and methods for oxidizing materials in the presence of metal catalysts (preferably manganese-containing catalysts) complexed with selected macropolycyclic rigid ligands, preferably cross-bridged macropolycyclic ligands. Included are using these metal catalysts in such processes as: synthetic organic oxidation reactions such as oxidation of organic functional groups, hydrocarbons, and heteroatoms, including enantiomeric epoxidation of alkenes, enynes, sulfides to sulfones and the like; oxidation of oxidizable compounds (e.g., stains) on surfaces such as fabrics, dishes, countertops, dentures and the like; oxidation of oxidizable compounds in solution, dye transfer inhibition in the laundering of fabrics; and further in the bleaching of pulp and paper products.

  本发明涉及催化系统和方法，其中金属催化剂（优选含锰催化剂）与选定的大环刚性配体（优选交桥大环配体）形成配合物，用于氧化物质。这些金属催化剂可用于合成有机氧化反应，如氧化有机官能团、烃和杂原子，包括烯烃、炔烃、硫化物转化为磺酮等的对映体环氧化；氧化表面上可氧化化合物（例如污渍），如织物、餐具、台面、假牙等；溶液中可氧化化合物的氧化，如在织物洗涤中的染料转移抑制；以及在漂白制浆造纸产品中的进一步应用。
• Bleach compositions
  申请人：Busch Hadley Daryle

  公开号：US20060234893A1

  公开（公告）日：2006-10-19

  Laundry or cleaning composition comprising: (a) a catalytically effective amount, preferably from about 1 ppb to about 99.9%, of a transition-metal bleach catalyst which is a complex of a transition-metal and a cross-bridged macropolycyclic ligand; and (b) at least about 0.1% of one or more laundry or cleaning adjunct materials, preferably comprising an oxygen bleaching agent. Preferred compositions are laundry compositions and automatic dishwashing detergents which provide enhanced cleaning/bleaching benefits through the use of such catalysts.

  洗衣或清洁组合物包括：(a) 一种催化有效量，优选从约1 ppb到约99.9％的过渡金属漂白催化剂，该催化剂是过渡金属和交叉桥接的大环配体的复合物；以及(b) 至少约0.1％的一个或多个洗衣或清洁辅助材料，优选包括氧漂白剂。优选组合物是洗衣组合物和自动洗碗洗涤剂，通过使用这种催化剂提供增强的清洁/漂白效果。