9α-fluoro-17β-hydroperoxy-11β-hydroxy-16α,17α-(1-methylethylidenedioxy)androsta-1,4-dien-3-one | 389119-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 9α-fluoro-17β-hydroperoxy-11β-hydroxy-16α,17α-(1-methylethylidenedioxy)androsta-1,4-dien-3-one
• 英文别名: (1S,2S,4R,8R,9S,11S,12R,13S)-12-fluoro-8-hydroperoxy-11-hydroxy-6,6,9,13-tetramethyl-5,7-dioxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-14,17-dien-16-one
• CAS: 389119-96-4
• 化学式: C₂₂H₂₉FO₆
• 分子量: 408.467
• InChiKey: AQNNXCQLIRNRFN-NOLGVZBPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  85.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9α-fluoro-17β-hydroperoxy-11β-hydroxy-16α,17α-(1-methylethylidenedioxy)androsta-1,4-dien-3-one 在 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以94%的产率得到9α-fluoro-11β,16α-dihydroxyandrosta-1,4-diene-3,17-dione
  参考文献：
  名称：

  一些pregna-1,4-diene-3,20-diones中的非通信光反应路径。

  摘要：

  研究了三个在C（17）（4-6）带有羟基或烷氧基的pregna-1,4-diene-3,20-二烯的光化学反应。在254或366 nm处进行辐照，其中环A中的交联酮部分的吸收占主导或排他性，导致该发色团的“卢甲酮”重排，产生的中低量子产率（Phi（r）0.05至0.31）。相反，在310 nm处的照射（其中C（20）处的分离的酮吸收了大量的光）会导致发色团具有较高的Phi（r）（0.11-0.83）的Norrish-I断裂。这导致最终产物由C（17）烷基自由基的转化而产生，具体取决于结构和介质（通过供氢溶剂还原，存在时添加氧气）。在分离的生色团之间不发生分子内TT能量转移。

  DOI：

  10.1021/jo015884z
• 作为产物：
  描述：

  曲安奈德 在 氧气 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 0.92h， 以60%的产率得到9α-fluoro-17β-hydroperoxy-11β-hydroxy-16α,17α-(1-methylethylidenedioxy)androsta-1,4-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  一些pregna-1,4-diene-3,20-diones中的非通信光反应路径。

  摘要：

  研究了三个在C（17）（4-6）带有羟基或烷氧基的pregna-1,4-diene-3,20-二烯的光化学反应。在254或366 nm处进行辐照，其中环A中的交联酮部分的吸收占主导或排他性，导致该发色团的“卢甲酮”重排，产生的中低量子产率（Phi（r）0.05至0.31）。相反，在310 nm处的照射（其中C（20）处的分离的酮吸收了大量的光）会导致发色团具有较高的Phi（r）（0.11-0.83）的Norrish-I断裂。这导致最终产物由C（17）烷基自由基的转化而产生，具体取决于结构和介质（通过供氢溶剂还原，存在时添加氧气）。在分离的生色团之间不发生分子内TT能量转移。

  DOI：

  10.1021/jo015884z

文献信息

• In Vitro Phototoxic Properties of Triamcinolone 16,17-acetonide and Its Main Photoproducts¶
  作者：Giorgia Miolo、Andrea Ricci、Sergio Caffieri、Laura Levorato、Elisa Fasani、Angelo Albini

  DOI：10.1562/0031-8655(2003)078<0425:ivppot>2.0.co;2

  日期：——

  group. Peroxy radicals were formed in the presence of oxygen and were the active species in that case. Three photoproducts, isolated from the photodegradation of the drug, were submitted to the same toxicity tests. Two of them were proved to possess toxic or phototoxic properties on erythrocytes, primarily induced by UV-B light, and may participate in the photosensitizing activity of triamcinolone 16

  摘要 曲安奈德 16,17-丙酮的光毒性已通过一组体外试验进行评估。与曲安奈德诱导的光毒性有关的主要靶点似乎是细胞膜。观察到不依赖于氧的光溶血作用。在水和缓冲溶液中进行的光化学研究支持的结论是，这与 C-20 酮基的 Norrish I 型断裂在紫外线照射（特别是 UV-B）下形成的自由基的作用有关。过氧自由基是在氧存在下形成的，在这种情况下是活性物质。从药物的光降解中分离出来的三种光产物进行了相同的毒性测试。其中两种被证明对红细胞具有毒性或光毒性，主要由 UV-B 光诱导，并可能参与曲安奈德的光敏活性。我们的体外结果表明该药物可以在体内引起弱光敏特性。