tributyl(cyclohex-2-en-1-yl)stannane | 1177092-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: tributyl(cyclohex-2-en-1-yl)stannane
• 英文别名: tributyl-[(1R)-cyclohex-2-en-1-yl]stannane
• CAS: 1177092-71-5
• 化学式: C₁₈H₃₆Sn
• 分子量: 371.194
• InChiKey: GJBCTVKWKFFLEY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.95
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tributyl(cyclohex-2-en-1-yl)stannane 在 正丁基锂 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 chlorozinc(1+),cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  [EN] ANALOGS OF SALINOSPORAMIDE A
  [FR] ANALOGUES DE SALINOSPORAMIDE A

  摘要：

  公开号：

  WO2005099687A3
• 作为产物：
  描述：

  3-乙酰氧基环己烯 、 三正丁基甲氧基锡 在 锰 、 三甲基氯硅烷 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 nickel dibromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以82%的产率得到tributyl(cyclohex-2-en-1-yl)stannane
  参考文献：
  名称：

  镍与Bu3SnOMe催化的乙酸烯丙酯的实用烷基化反应

  摘要：

  描述了一种实用且可扩展的乙酸烯丙酯与Bu 3 SnOMe的镍催化的烯丙基甲锡烷基化反应。各种无环和环状乙酸烯丙酯，即使具有碱基敏感的部分，也可通过使用NiBr 2 / 4,4'-二异氰酸酯进行甲氧基化反应-丁基联吡啶（dtbpy）/ Mn催化剂体系可提供具有出色的区域选择性和产率的高度官能化的烯丙基锡烷。此外，通过炔丙基乙酸酯的反应也扩大了方案的范围，从而产生了炔丙基或烯丙基锡烷。另外，证明了使用不同于钯的镍催化剂的独特的非对映选择性用于环状乙酸烯丙酯的甲锡烷基化。在该反应中，使用了便宜且稳定的镍络合物，丰富的还原剂（Mn）和原子经济的苯乙烯原料。

  DOI：

  10.1002/chem.201601515

文献信息

• Diastereoselective Addition of γ-Substituted Allylic Nucleophiles to Ketones:  Highly Stereoselective Synthesis of Tertiary Homoallylic Alcohols Using an Allylic Tributylstannane/Stannous Chloride System
  作者：Makoto Yasuda、Kay Hirata、Mitsuyoshi Nishino、Akihiro Yamamoto、Akio Baba

  DOI：10.1021/ja0274047

  日期：2002.11.1

  diastereoselective addition of gamma-substituted allylic nucleophiles to ketones has been accomplished to give tertiary homoallylic alcohols. The reaction of tributylcinnamyltin 1a with simple ketones 2 in the presence of stannous chloride (SnCl(2)) gave the tertiary homoallylic alcohols 3, which include the anti form (based on Ph and OH), with high diastereoselectivity. In the reaction course, transmetalation

  γ-取代的烯丙基亲核试剂与酮的非对映选择性加成得到了叔高烯丙基醇。在氯化亚锡 (SnCl(2)) 存在下，三丁基肉桂基锡 1a 与简单酮 2 的反应得到叔高烯丙醇 3，其中包括反形式（基于 Ph 和 OH），具有高非对映选择性。在反应过程中，三丁基肉桂基锡 1a 与 SnCl(2) 进行金属转移，形成活性亲核试剂，暂时认为是肉桂基锡 (II) 物种。环状过渡态 A 是有利的，因为氯化锡 (II) 中心非常能够接受配体。通过使用 BF(3) x OEt(2) 而不是 SnCl(2)，在三丁基肉桂基锡 1a 与酮 2 的反应中获得其他非对映异构体（syn 形式）4。该反应通过无环过渡状态进行，其中 BF(3) 充当路易斯酸以激活酮。当 3-三丁基甲锡烷基环己烯 1b 或 3-三丁基甲锡烷基环戊烯 1c 与 SnCl(2) 一起使用时，观察到具有顺式（基于环链和 OH）的相应高烯丙基醇 6 的高非对映选择性形成。选择性也由环状过渡态
• [EN] PROTEASOME INHIBITING ß-LACTAM PRODRUGS USEFUL FOR THE TREATMENT OF CANCER AND NEURODEGENERATIVE DISORDERS<br/>[FR] PROMÉDICAMENTS À BASE DE SS-LACTAME INHIBITEURS DU PROTÉASOME UTILES POUR LE TRAITEMENT DU CANCER ET DE TROUBLES NEURODÉGÉNÉRATIFS
  申请人：VITA API

  公开号：WO2018115497A1

  公开（公告）日：2018-06-28

  The present invention relates generally to proteasome inhibiting β-lactam compounds useful for the treatment of cancer and neurodegenerative disorders. The invention also provides pharmaceutical compositions and extended release formulations of said compounds, and medical uses of said compounds and/or pharmaceutical compositions to treat cancer and neurodegenerative disorders.

  本发明通常涉及抑制蛋白酶体的β-内酰胺化合物，用于治疗癌症和神经退行性疾病。该发明还提供了所述化合物的药物组合物和延长释放配方，以及利用所述化合物和/或药物组合物治疗癌症和神经退行性疾病的医疗用途。
• Bioinspired Total Synthesis and Human Proteasome Inhibitory Activity of (−)-Salinosporamide A, (−)-Homosalinosporamide A, and Derivatives Obtained via Organonucleophile Promoted Bis-cyclizations
  作者：Henry Nguyen、Gil Ma、Tatiana Gladysheva、Trisha Fremgen、Daniel Romo

  DOI：10.1021/jo101638r

  日期：2011.1.7

  bis-cyclization of a β-keto tertiary amide, which retains optical purity enabled by A1,3-strain rendering slow epimerization relative to the rate of bis-cyclization. Optimization studies of the key bis-cyclization, enabled through byproduct isolation and characterization, are described that ultimately allowed for a gram scale synthesis of a versatile bicyclic core structure with a high degree of stereoretention

  受生物合成考虑的启发，描述了抗癌剂 (−)-salinosporamide A 及其衍生物（包括 (−)-homosalinosporamide）的简明、对映选择性合成的完整说明。合成策略的简洁性源于 β-酮叔酰胺的关键双环化，它保留了由 A 1,3菌株实现的光学纯度，从而相对于双环化速率呈现缓慢的差向异构化。描述了通过副产物分离和表征实现的关键双环化的优化研究，最终实现了具有高度立体保留的通用双环核心结构的克级合成。通过 Knochel 方法生成锌酸盐的优化程序通常用于合成 salino A 衍生物，导致侧链连接的显着改善和 salino A 的新型非对映异构体。合成证明了所述策略的多功能性设计的衍生物包括 (−)-homosalinosporamide A。还报道了使用酶法测定这些衍生物对人 20S 和 26S 蛋白酶体的抑制。所描述的盐A全合成提出了有趣的问题，即生物合成酶如何通过光
• Concise Total Synthesis of (±)-Salinosporamide A, (±)-Cinnabaramide A, and Derivatives via a Bis-cyclization Process:  Implications for a Biosynthetic Pathway?
  作者：Gil Ma、Henry Nguyen、Daniel Romo

  DOI：10.1021/ol070616u

  日期：2007.5.1

  (hetero ketene dimers) and alpha-amino acids are useful precursors for total syntheses of the beta-lactone-containing proteasome inhibitors salinosporamide A, cinnabaramide A, and derivatives. A key step is a nucleophile-promoted, bis-cyclization of keto acids that simultaneously generates the gamma-lactam and beta-lactone of these natural products. This reaction sequence may have implications for the

  4-亚炔基-β-内酯（烯酮杂二聚体）和α-氨基酸是用于含β-内酯的蛋白酶体抑制剂盐孢子酰胺A，朱砂酰胺A和衍生物的总合成的有用前体。关键步骤是亲核试剂促进的酮酸双环化，同时生成这些天然产物的γ-内酰胺和β-内酯。该反应序列可能对这些天然产物的生物合成有影响。
• Iridium-Catalyzed Reductive Allylation of Esters
  作者：Lan-Gui Xie、Jack Rogers、Ioannis Anastasiou、Jamie A. Leitch、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02119

  日期：2019.9.6

  The catalytic reductive transformation of carboxylic esters into α-branched ethers is described. The procedure pivots on the chemoselective iridium-catalyzed hydrosilylation of ester and lactone functionality to afford a silyl acetal intermediate. Upon treatment with a Lewis acid, these hemilabile intermediates dissociate to form reactive oxocarbenium ions, which can be intercepted by allyltributyltin

  描述了羧酸酯到α-支链醚的催化还原转化。该方法的重点是酯和内酯官能团的化学选择性铱催化的氢化硅烷化反应，得到甲硅烷基缩醛中间体。用路易斯酸处理后，这些半不稳定的中间体解离形成反应性氧碳鎓离子，烯丙基三丁基锡亲核试剂可以拦截这些离子，导致形成有价值的α-支链烷基-烷基醚衍生物。发现该还原性烯丙基化方法适用于一定范围的羧酸酯原料，并且证明了乙基相对于叔丁基酯具有良好的化学选择性。此外，α-氨基酸衍生产物的下游合成操作导致吡咯烷，哌啶和氮杂环庚烷骨架的有效形成。