tris(di-tert-butylmethylsilyl)stannyl radical | 591749-69-8

• 分子结构分类: 无机化合物
• 英文名称: tris(di-tert-butylmethylsilyl)stannyl radical
• 英文别名: ^*Sn(Si(^tBu)₂Me)₃
• CAS: 591749-69-8
• 化学式: C₂₇H₆₃Si₃Sn
• 分子量: 590.764
• InChiKey: SAASKLTVBAMXGZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.75
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-C5H5)Mo(CO)3H 、 tris(di-tert-butylmethylsilyl)stannyl radical 以 正戊烷 为溶剂， 生成 [Sn(Si(tBu)2Me)3]⁺[Mo(CO)3C5H5]^-
  参考文献：
  名称：

  •Sn（Si（t Bu）2 Me）3与HM（CO）3 C 5 R 5（M = Cr或Mo，R = H或CH 3）和Hg的反应。过渡金属和锡之间的离子键，共价键和μ-CO键。

  摘要：

  摘要在室温下，研究了HMo（CO）3C5H5和HCr（CO）3C5R5（R = H，Me）对平面三有机锡自由基Sn（Si（tBu）2Me）3的氢原子转移（HAT）反应。戊烷溶液。Sn（Si（tBu）2Me）3和HMo（CO）3C5H5快速反应生成先前未报告的氢化锡HSn（Si（tBu）2Me）3和[Sn（Si（tBu）2Me）3] + [Mo（CO ）3C5H5]-。同样，Sn（Si（tBu）2Me）3和HCr（CO）3C5H5以较慢的速度反应生成HSn（Si（tBu）2Me）3和配位为Cp（CO）2Cr CO Sn（Si（tBu）的配合物2Me）3是基于其在甲苯中的溶解度，红外光谱和计算研究。在Sn（Si（tBu）2Me）3与[Cr（CO）3C5H5] 2的反应中，快速获得与拟议的Cp（CO）2Cr CO Sn（Si（tBu）2Me）3具有相同光谱性质的产物。Sn（Si（tBu）2Me）

  DOI：

  10.1016/j.ica.2017.09.052
• 作为产物：
  描述：

  dichlorostannylene dioxane complex 、 di-tert-butyl(methyl)silyl sodium 以 乙醚 为溶剂， 以32%的产率得到tris(di-tert-butylmethylsilyl)stannyl radical
  参考文献：
  名称：

  以锡为中心的自由基和阳离子：稳定且游离

  摘要：

  第一个稳定的甲硅烷基自由基 (tBu2MeSi)3Sn* (1) 通过 tBu2MeSiNa 与 SnCl2-二恶烷在乙醚中的反应合成。该自由基的 X 射线晶体结构和电子顺磁共振 (EPR) 数据表明 1 具有平面几何形状，在固态和液态下都是 pi 自由基。在苯中用 Ph3C+.B(C6F5)4- 单电子氧化 1 定量产生相应的阳离子 (tBu2MeSi)3Sn+.B(C6F5)4- (2)，代表稳定的游离锡离子已被 X 完全表征射线分析和核磁共振数据。2 是免费的，具有创纪录的锡鎓离子下场位移共振：+2653 ppm。

  DOI：

  10.1021/ja030156+

文献信息

• A High Yield Synthesis of an Octastannacubane and a Bis(silyl) Stannylene via Reductive Elimination of a Silane
  作者：Roman Bashkurov、Yosi Kratish、Natalia Fridman、Dmitry Bravo‐Zhivotovskii、Yitzhak Apeloig

  DOI：10.1002/anie.202013007

  日期：2021.2.8

  along with tBu2MeSiH. Octastannacubane 9 was characterized by X‐ray crystallography, NMR and UV/Vis spectroscopy. Based on DFT quantum‐mechanical calculations the 11 → 9 transformation occurs via reductive elimination of two tBu2MeSiH molecules from 11 yielding a distannyne, (or its bis‐stannylene isomer), followed by its tetramerization.

  三（甲硅烷基）氢化锡2在70°C的温度下热解3小时，从而消除了tBu 2 MeSiH，并生成了双（甲硅烷基）亚锡3，该二聚甲硅烷基可瞬间二聚得到二苯乙烯4。化合物3可以被NHC Me截留，生成亚苯乙烯-NHC Me络合物5。在加热（70°C，24小时）4时，生成锡烷基自由基8以及戊烷三环[2.1.0.0 2，5 ]戊烷10（约30％）和痕量（约5％）新型十八烷9。值得注意的是，octastannacubane 9通过适度加热（50°C）1,1,2,2-四甲硅烷基二锡烷11与tBu 2 MeSiH可以70％的产率生产。Octastannacubane 9的特征在于X射线晶体学，NMR和UV / Vis光谱。基于DFT的量子力学的计算的11 → 9经由两个TBU的还原消除发生转变2从MeSiH分子11产生一个distannyne，（或它的双-异构体stannylene），其次是它的四聚。
• Structural Diversity of the Tris(di-<i>tert-</i>butylmethylsilyl)stannyl Anion:  Monomeric vs Dimeric, Lithium Coordinated vs Lithium Free
  作者：Tomohide Fukawa、Masaaki Nakamoto、Vladimir Ya. Lee、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1021/om0400090

  日期：2004.5.1

  The one-electron reduction of the tris(di-tert-butylmethylsilyl)stannyl radical (tBu2MeSi)3Sn• was studied in a variety of solvents:  polar, nonpolar, and aromatic. The structure of the resulting tris(di-tert-butylmethylsilyl)stannyl anion depends on the reaction conditions. Thus, the reduction of 3 with potassium in the presence of [2.2.2]cryptand resulted in the formation of the free anion 5, whose

  在各种溶剂（极性，非极性和芳族溶剂）中研究了三（二叔丁基甲基甲硅烷基）锡烷基（t Bu 2 MeSi）3 Sn •的单电子还原。所得的三（二叔丁基甲基甲硅烷基）锡烷基阴离子的结构取决于反应条件。因此，在[2.2.2] cryptand存在下用钾还原3导致形成游离阴离子5，其结构与THF溶剂化的苯乙烯基锂4的结构非常相似。用庚烷中的锂还原3产生二聚结构6，而在苯中还原得到7作为与Li络合的阴离子（η 6 -苯）。由于119 Sn- 7 Li偶联，室温下的119 Sn NMR光谱为7，显示为-819.8 ppm的四重峰。这提供了即使在室温下溶液中也存在共价Sn-Li键的证据。