methyl 3--2-methylpropionate | 141527-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl 3--2-methylpropionate
• 英文别名: methyl 3-(tris(trimethylsilyl)silyl)-2-methylpropionate；Methyl 2-methyl-3-tris(trimethylsilyl)silylpropanoate；methyl 2-methyl-3-tris(trimethylsilyl)silylpropanoate
• CAS: 141527-47-1
• 化学式: C₁₄H₃₆O₂Si₄
• 分子量: 348.781
• InChiKey: RZXXULGUXNMSIL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.3±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.858±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.49
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3--2-methylpropionate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 sodium perborate monohydrate 、 potassium tert-butylate 、 水 、 三乙基硼氢化锂 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.25h， 生成 2-(2,2-dimethylbutyl)-1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(trimethylsilyl)trisilane
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基硼烷是链转移反应中甲硅烷基自由基的新来源

  摘要：

  通过相应的不饱和硅烷的氢硼化制备了各种甲硅烷基硼烷，其在碳链的一端配备了儿茶酚硼烷部分，在另一端配备了（Me 3 Si）3 Si部分。由这些甲硅烷基硼烷产生的以C为中心的自由基物种有效地环化，通过在硅中心进行5 exo分子内均溶取代，提供相应的silacycle和Me 3 Si自由基，随后被磺酰基受体捕获。这些环化反应以空前的速度进行，部分原因是它具有强大的宝石-二烷基效应，可归因于链上四元中心上大量取代基的存在。同时，我们设计了通过1,5-氢转移产生甲硅烷基的芳基甲硅烷基硼烷。这样的甲硅烷基自由基可以是有价值的自由基链载体，例如，在卤代烷的肟化反应中。最后，计算研究允许计算均质取代步骤的活化势垒，并进一步说明了整个反应机理涉及一个过渡态，其中进攻性碳中心，中心硅原子和Me 3 Si离开基团是共线的。

  DOI：

  10.1002/chem.201102318
• 作为产物：
  描述：

  三(三甲基硅基)硅烷 、 甲基丙烯酸甲酯 在 偶氮二异丁腈 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以75%的产率得到methyl 3--2-methylpropionate
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基硼烷是链转移反应中甲硅烷基自由基的新来源

  摘要：

  通过相应的不饱和硅烷的氢硼化制备了各种甲硅烷基硼烷，其在碳链的一端配备了儿茶酚硼烷部分，在另一端配备了（Me 3 Si）3 Si部分。由这些甲硅烷基硼烷产生的以C为中心的自由基物种有效地环化，通过在硅中心进行5 exo分子内均溶取代，提供相应的silacycle和Me 3 Si自由基，随后被磺酰基受体捕获。这些环化反应以空前的速度进行，部分原因是它具有强大的宝石-二烷基效应，可归因于链上四元中心上大量取代基的存在。同时，我们设计了通过1,5-氢转移产生甲硅烷基的芳基甲硅烷基硼烷。这样的甲硅烷基自由基可以是有价值的自由基链载体，例如，在卤代烷的肟化反应中。最后，计算研究允许计算均质取代步骤的活化势垒，并进一步说明了整个反应机理涉及一个过渡态，其中进攻性碳中心，中心硅原子和Me 3 Si离开基团是共线的。

  DOI：

  10.1002/chem.201102318

文献信息

• Tris(trimethylsilyl)silane: an efficient hydrosilylating agent of alkenes and alkynes
  作者：B. Kopping、C. Chatgilialoglu、M. Zehnder、B. Giese

  DOI：10.1021/jo00040a048

  日期：1992.7

  Tris(trimethylsilyl)silane adds across the double bond of a variety of mono-, di-, and trisubstituted olefins under free-radical conditions in good yields. The reaction, which proceeds via a free-radical chain mechanism, is highly regioselective (anti-Markovnikov). Addition to prochiral olefins bearing an ester group is highly stereoselective. The factors that control the stereochemistry have been discussed terms of preferred conformations of the intermediate carbon-centered radicals and are thought to be of steric origin.
• Silylboranes as New Sources of Silyl Radicals for Chain-Transfer Reactions
  作者：Guy Rouquet、Frédéric Robert、Raphaël Méreau、Frédéric Castet、Philippe Renaud、Yannick Landais

  DOI：10.1002/chem.201102318

  日期：2012.1.16

  designed arylsilylboranes that produced silyl radicals through a 1,5‐hydrogen transfer. Such silyl radicals may be valuable radical chain carriers, for instance, in oximation reactions of alkyl halides. Finally, computational studies allowed calculation of activation barriers of the homolytic substitution step and additionally illustrated that the overall reaction mechanism involved a transition state

  通过相应的不饱和硅烷的氢硼化制备了各种甲硅烷基硼烷，其在碳链的一端配备了儿茶酚硼烷部分，在另一端配备了（Me 3 Si）3 Si部分。由这些甲硅烷基硼烷产生的以C为中心的自由基物种有效地环化，通过在硅中心进行5 exo分子内均溶取代，提供相应的silacycle和Me 3 Si自由基，随后被磺酰基受体捕获。这些环化反应以空前的速度进行，部分原因是它具有强大的宝石-二烷基效应，可归因于链上四元中心上大量取代基的存在。同时，我们设计了通过1,5-氢转移产生甲硅烷基的芳基甲硅烷基硼烷。这样的甲硅烷基自由基可以是有价值的自由基链载体，例如，在卤代烷的肟化反应中。最后，计算研究允许计算均质取代步骤的活化势垒，并进一步说明了整个反应机理涉及一个过渡态，其中进攻性碳中心，中心硅原子和Me 3 Si离开基团是共线的。