thiodibenzosuberone | 17538-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 二苯并环庚烯
• 英文名称: thiodibenzosuberone
• 英文别名: Tricyclo[9.4.0.03,8]pentadeca-1(15),3,5,7,11,13-hexaene-2-thione
• CAS: 17538-24-8
• 化学式: C₁₅H₁₂S
• 分子量: 224.326
• InChiKey: XIUIWXPDLJWZJL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.7±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thiodibenzosuberone 在 manganese(IV) oxide 、 magnesium sulfate 、 一水合肼 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 5-diazo-10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene
  参考文献：
  名称：

  直接观察聚集引起的排放机制。

  摘要：

  聚集诱导发射的机制克服了有机光电子中常见的聚集引起的猝灭问题，该机制通过使用频率和偏振分辨超快UV / IR光谱法以及理论计算来监测电子激发态的实时结构演变和动力学来揭示。在四苯基乙烯及其衍生物的稀溶液中观察到了紫外线激发后伍德沃德-霍夫曼环状中间体的形成，但在它们各自的固体中却没有观察到。超快速环化通过穿过圆锥形交叉点提供了有效的非辐射弛豫途径。没有这种反应机理，电子激发就保留在分子固体中，并且分子有效地发荧光，由于分子堆积排列良好，分子间电荷和能量转移非常缓慢。对于各种重要应用，该机制可能是用于调节不同阶段生色团性质的通用机制。

  DOI：

  10.1002/anie.202004318
• 作为产物：
  描述：

  10,11-二氢二苯并[a,b]环庚烯-5-酮 在 tetraphosphorus decasulfide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以58%的产率得到thiodibenzosuberone
  参考文献：
  名称：

  In control of the speed of rotation in molecular motors. Unexpected retardation of rotary motionElectronic supplementary information (ESI) available: experimental section. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b208323j/

  摘要：

  令人惊讶的是，尽管立体阻碍减少了，但上部为四氢萘的新电机比上部为四氢菲的原始分子马达旋转得慢。

  DOI：

  10.1039/b208323j

文献信息

• [EN] NOVEL BENZODIOXOLES<br/>[FR] NOUVEAUX BENZODIOXOLES
  申请人：HOFFMANN LA ROCHE

  公开号：WO2004013120A1

  公开（公告）日：2004-02-12

  The present invention relates to compound of formula (I) wherein R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, and X are as defined in the description and claims, and pharmaceutically acceptable salts thereof. The compounds are useful for the treatment and/or prophylaxis of diseases, which are associated with the modulation of CB1 receptors.

  本发明涉及具有式（I）的化合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和X如描述和权利要求中所定义，并且其药学上可接受的盐。这些化合物可用于治疗和/或预防与CB1受体调节相关的疾病。
• Thia-Diels–Alder reactions of hetaryl thioketones with nonactivated 1,3-dienes leading to 3,6-dihydro-2H-pyrans: evidence for a diradical mechanism
  作者：Grzegorz Mlostoń、Paulina Grzelak、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1007/s10593-017-2086-9

  日期：2017.5

  Dihetaryl thioketones possessing thiophen-2-yl and selenophen-2-yl rings react as “superdienophilic” reagents with nonactivated 1,3-dienes such as 2,3-dimethylbuta-1,3-diene, cyclopentadiene, and mixtures of isomeric hexa-2,4-dienes to produce the expected 2H-thiopyrans in moderate to excellent yields. In the latter case, the corresponding cis-2,2-dihetaryl-3,6-dimethyl-3,6-dihydro-2H-thiopyrans are

  具有噻吩-2-基和硒代苯-2-基环的二杂芳基硫酮作为“超二亲”试剂与未活化的1,3-二烯，例如2,3-二甲基丁-1,3-二烯，环戊二烯和异构六-己基混合物2,4-二烯以中等至优异的产率产生预期的2 H-硫吡喃。在后一种情况下，相应的顺式-2,2-二杂芳基-3,6-二甲基-3,6-二氢-2 H-硫代吡喃形成了立体收敛的硫-狄尔斯-阿尔德反应的唯一产物。假定通过离域双基中间体的逐步机理来合理化所观察到的反应过程。m过量处理4,5-二甲基-2,2-二（噻吩-2-基）-3,6-二氢-2 H-噻喃室温下的-CPBA导致六元环中C = C键和硫原子的氧化。
• A novel application of 2-silylated 1,3-dithiolanes for the synthesis of aryl/hetaryl-substituted ethenes and dibenzofulvenes
  作者：Grzegorz Mlostoń、Paulina Pipiak、Róża Hamera-Fałdyga、Heinz Heimgartner

  DOI：10.3762/bjoc.13.185

  日期：——

  regioselectivity by aryl or hetaryl thioketones forming also sterically crowded 2-trimethylsilyl-1,3-dithiolanes. The obtained 1,3-dithiolanes, by treatment with an equimolar amount of TBAF in a one-pot procedure, are converted in high yields into hetaryl/aryl-substituted ethenes or dibenzofulvenes, respectively, via a cycloreversion reaction of the intermediate 1,3-dithiolane carbanion. The presented protocol

  三甲基甲硅烷基重氮甲烷（TMS-CHN2）与杂芳基硫酮容易反应，在-75°C和rt下具有完全区域选择性的空间拥挤的2-trimethylsilyl-4,4,5,5-tetrahetaryl-1,3-dithiolanes。硫芴酮是一种相对稳定和高反应性的芳基硫代酮，在-60°C下用TMS- 处理后，生成相应的1,3,4-噻二唑啉。该不稳定的环加合物在约200℃下分解。在-45℃下，由此产生的甲硅烷基化的硫代羰基S-甲烷被完全芳基选择性地被芳基或杂芳基硫酮捕获，从而形成空间上拥挤的2-三甲基甲硅烷基-1，3-二硫杂环戊烷。通过一锅法用等摩尔量的TBAF处理获得的1,3-二硫杂环戊烷，分别以高收率转化成杂芳基/芳基取代的乙烯或二苯并富勒烯，通过中间体1，3-二硫代碳负离子的环还原反应。提出的协议为带有芳基和/或杂芳基取代基的四取代乙烯和二苯并富烯提供了一种高效的新方法。
• Lithium Diisopropylamide (LDA) as an Efficient Reducing Agent for Thioketones—Mechanistic Consideration
  作者：Marcin Jasiński、Grzegorz Mlostoń、Andreas Gebert、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1080/10426507.2015.1012201

  日期：2015.8.3

  GRAPHICAL ABSTRACT Abstract Treatment of thiocarbonyl compounds with excess of lithium diisopropylamide (LDA) leads to corresponding thiols or sulfides depending on the work-up procedure. The mechanistic scenario for this unusual reduction pathway is discussed.

  图形摘要 摘要 根据处理程序，用过量的二异丙基氨基锂 (LDA) 处理硫代羰基化合物会产生相应的硫醇或硫化物。讨论了这种不寻常的还原途径的机械情景。
• Hetero-Diels–Alder reactions of hetaryl and aryl thioketones with acetylenic dienophiles
  作者：Grzegorz Mlostoń、Paulina Grzelak、Maciej Mikina、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.3762/bjoc.11.63

  日期：——

  Selected hetaryl and aryl thioketones react with acetylenecarboxylates under thermal conditions in the presence of LiClO4 or, alternatively, under high-pressure conditions (5 kbar) at room temperature yielding thiopyran derivatives. The hetero-Diels-Alder reaction occurs in a chemo- and regioselective manner. The initially formed [4 + 2] cycloadducts rearrange via a 1,3-hydrogen shift sequence to give

  所选择的杂芳基和芳基硫代酮在热条件下，在LiClO4存在下或在室温下在高压条件下（5 kBAr）与乙炔羧酸酯反应，生成噻喃衍生物。杂Diels-Alder反应以化学和区域选择性方式发生。最初形成的[4 + 2]环加合物通过1，3-氢转移序列进行重排，得到最终产物。通过用mCPBA处理将后者平滑氧化为相应的砜。