diisopropyl diazomethylphosphonate | 62285-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl diazomethylphosphonate
• 英文别名: Phosphonic acid, (diazomethyl)-, bis(1-methylethyl) ester；2-[diazomethyl(propan-2-yloxy)phosphoryl]oxypropane
• CAS: 62285-46-5
• 化学式: C₇H₁₅N₂O₃P
• 分子量: 206.181
• InChiKey: IRMXTCCDOQWILJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl diazomethylphosphonate 在 trans-RuCl₂((S,S)-i-Pr-pybox)(ethylene) 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 diisopropyl (E)-2-hydroxymethyl-1-cyclopropylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  环丙基膦酸酯的催化不对称合成 ?? 催化剂的范围和反应性

  摘要：

  使用 α-重氮甲基膦酸酯的过渡金属催化的烯烃环丙烷化导致高产率的环丙基膦酸酯衍生物。该反应在铜、铑和钌催化剂下进行得很好。对映选择性版本的最佳催化剂是 Evans 的 Cu·双（恶唑啉）或 Nishiyama 的 Ru·pybox。关键词：环丙基膦酸，铜催化剂，钌催化剂，环丙烷化，重氮试剂。

  DOI：

  10.1139/v05-074
• 作为产物：
  描述：

  [diazo-di(propan-2-yloxy)phosphorylmethyl]phosphonic acid 在 potassium phosphate 作用下， 生成 diisopropyl diazomethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  A new class of potential photoaffinity labels. .alpha.-Diazophosphonic acids: synthesis and stability

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00446a050

文献信息

• Asymmetric acyl-Mannich reaction of isoquinolines with α-(diazomethyl)phosphonate and diazoacetate catalyzed by chiral Brønsted acids
  作者：Wei Wu、Yan Wang、Jing Guo、Liu Cai、Yuan Chen、Yanmin Huang、Yungui Peng

  DOI：10.1039/d0cc03201h

  日期：——

  An efficient asymmetric acyl-Mannich reaction of isoquinolines with α-(diazomethyl)phosphonate and diazoacetate has been developed using chiral spiro phosphoric acids as catalysts. This reaction allowed the construction of a series of chiral 1,2-dihydroisoquinolines bearing a tertiary stereocenter at the C1 position with up to 98% yield and 99% ee.

  使用手性螺环磷酸作为催化剂，已经开发了异喹啉与α-（重氮甲基）膦酸酯和重氮乙酸酯的有效不对称酰基曼尼希反应。该反应允许构建一系列手性的1,2-二氢异喹啉，在C1位置带有叔立体中心，产率高达98％，ee高达99％。
• Catalytic Asymmetric (3 + 3) Cycloaddition of Oxyallyl Zwitterions with α-Diazomethylphosphonates
  作者：Yan Liu、Xian Peng、Rui She、Xin Zhou、Yungui Peng

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02809

  日期：2021.9.17

  The unique structure of oxyallyls represents a significant challenge for their catalytic asymmetric applications. Herein, an unprecedented chiral imidodiphosphoric acid-catalytic enantioselective (3 + 3) cycloaddition between oxyallyl zwitterions generated in situ from α-haloketones and α-diazomethylphosphonates was developed. Pharmaceutically interesting chiral pyridazine-4(1H)-ones were obtained

  氧烯丙基的独特结构对其催化不对称应用提出了重大挑战。在此，开发了一种前所未有的手性亚氨基二磷酸催化的对映选择性（3 + 3）环加成反应，在由 α-卤代酮和 α-重氮甲基膦酸酯原位生成的氧烯丙基两性离子之间进行了环加成反应。药学上令人感兴趣的手性哒嗪-4( 1H )-酮以高达 98% 的收率获得，具有出色的立体选择性（高达 99% ee，> 99:1 dr）。
• Access to the Phosphorylindenopyrazole Scaffold via a Metal-Free Domino Reaction of Diazoalkylphosphonates with 3-Bromophthalides
  作者：Atul Kumar Chaturvedi、Ruchir Kant、Namrata Rastogi

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02267

  日期：2016.11.18

  novel strategy is reported here for the synthesis of an indenopyrazole scaffold bearing a phosphonate group. The entire sequence includes nucleophilic addition–elimination, Seyferth–Gilbert homologation, transphosphorylation, and a 1,3-dipolar cycloaddition reaction of diazoalkylphosphonates in a perfect “domino” manner.

  这里报道了一种新颖的策略，用于合成带有膦酸酯基团的茚并吡唑支架。整个序列包括亲核加成-消除，塞弗特-吉尔伯特同源，反磷酸化和重氮烷基膦酸酯的1,3-偶极环加成反应，以完美的“多米诺”方式进行。
• Base-mediated 1,6-conjugate addition of the Seyferth–Gilbert reagent to <i>para</i>-quinone methides
  作者：Ashis Kumar Gupta、Shakir Ahamad、Narendra Kumar Vaishanv、Ruchir Kant、Kishor Mohanan

  DOI：10.1039/c8ob01017j

  日期：——

  s. The reaction proceeds under mild basic conditions, making it a practical approach for the synthesis of diarylmethylated diazomethylphosphonates with a broad substrate scope. Interestingly, the treatment of the conjugate adduct with a catalytic amount of rhodium acetate resulted in the 1,2-aryl migration of the rhodium carbenoid intermediate to generate the corresponding 1,2-diaryl alkenylphosphonates

  据报道，赛弗斯-吉尔伯特试剂（SGR）与对苯醌甲基化物发生了1,6-共轭加成反应。该碱基介导的方案允许快速获得二芳基甲基化的重氮甲基膦酸酯。该反应在温和的碱性条件下进行，使其成为合成具有宽底物范围的二芳基甲基化的重氮甲基膦酸酯的实用方法。有趣的是，用催化量的乙酸铑处理共轭加合物导致铑类胡萝卜素中间体的1，2-芳基迁移，从而以优异的产率生成相应的1，2-二芳基链烯基膦酸酯。
• Ruthenium–porphyrin-catalyzed carbenoid addition to allylic compounds: application to [2,3]-sigmatropic rearrangements of ylides
  作者：Gérard Simonneaux、Erwan Galardon、Christine Paul-Roth、Mihaela Gulea、Serge Masson

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00635-5

  日期：2001.1

  The catalytic effectiveness of ruthenium porphyrins for ylide generation in reactions of ethyl diazoacetate and diisopropyl diazomethylphosphonate with allylic amines, sulfides and iodides is described for the first time. These reactions result mainly in products of the [2,3]-sigmatropic rearrangement of intermediate allylic ylides.

  首次描述了钌卟啉在重氮乙酸乙酯和二异丙基重氮甲基膦酸酯与烯丙基胺，硫化物和碘化物的反应中生成叶立德的催化效率。这些反应主要导致中间烯丙基酰化物的[2,3]-σ重排。