2-(2-氧代-2-苯基乙酰基)苯甲酸甲酯 | 92965-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: 2-(2-氧代-2-苯基乙酰基)苯甲酸甲酯
• 英文名称: methyl 2-(2-oxo-2-phenylacetyl)benzoate
• 英文别名: Methyl 2-[oxo(phenyl)acetyl]benzoate
• CAS: 92965-01-0
• 化学式: C₁₆H₁₂O₄
• 分子量: 268.269
• InChiKey: NYJBUCQGHQWMNQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-氧代-2-苯基乙酰基)苯甲酸甲酯 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-Carboxy-benzil
  参考文献：
  名称：

  Ozonolyse von Enolethern。10. Mitteilung †

  摘要：

  烯醇醚的臭氧分解。第10部分。从1,2-和1,3-二羰基化合物进行烯醇醚的臭氧化：邻苯二甲酸酐的直接定量合成此处显示的由1,2-和1,3-二羰基化合物进行的烯醇醚的臭氧分解结果强烈表明这些反应不继续通过已建立的Criegee臭氧分解机制，亲核CC键。通过2-（甲氧基甲叉基）-1 H-茚满-1,3（2 H）-二酮（28a）的臭氧分解定量一步合成邻苯二甲酸酐）进行了说明。此外，基于单电子转移（SET）化学，提出了在四氰基乙烯（TCNE）存在下的烯烃臭氧分解理论的修订版。

  DOI：

  10.1002/hlca.200490182
• 作为产物：
  描述：

  苯茚二酮 在 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.09h， 生成 2-(2-氧代-2-苯基乙酰基)苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Ozonolyse von Enolethern。10. Mitteilung †

  摘要：

  烯醇醚的臭氧分解。第10部分。从1,2-和1,3-二羰基化合物进行烯醇醚的臭氧化：邻苯二甲酸酐的直接定量合成此处显示的由1,2-和1,3-二羰基化合物进行的烯醇醚的臭氧分解结果强烈表明这些反应不继续通过已建立的Criegee臭氧分解机制，亲核CC键。通过2-（甲氧基甲叉基）-1 H-茚满-1,3（2 H）-二酮（28a）的臭氧分解定量一步合成邻苯二甲酸酐）进行了说明。此外，基于单电子转移（SET）化学，提出了在四氰基乙烯（TCNE）存在下的烯烃臭氧分解理论的修订版。

  DOI：

  10.1002/hlca.200490182

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Enantioselective Addition to Unsymmetrical α-Diketones: Tandem One-Pot Synthesis of Optically Active 3-Tetrasubstituted Isochroman Derivatives
  作者：Ting-Shun Zhu、Jian-Ping Chen、Ming-Hua Xu

  DOI：10.1002/chem.201203701

  日期：2013.1.14

  The domino effect: An efficient and general catalytic one‐pot synthesis of quaternary‐substituted isochroman derivatives has been developed (see scheme). The cascade transformation relies on rhodium‐catalyzed highly regio‐ and enantioselective 1,2‐addition of arylboronic acids to unsymmetrical α‐diketones and intramolecular etherification or esterification, and provides a variety of enantioenriched

  多米诺效应：已经开发出一种高效且通用的单取代季铵盐异色满衍生物的催化一锅合成方法（请参见方案）。级联转化依赖于铑催化的高度芳基和对映选择性的1,2-芳基硼酸加成至不对称的α-二酮和分子内醚化或酯化反应，并在异常温和的条件下提供了多种对映体富集的异色酮。
• Electrochemical synthesis of 1,2-diketones from alkynes under transition-metal-catalyst-free conditions
  作者：Jie Zhou、Xiang-Zhang Tao、Jian-Jun Dai、Chen-Guang Li、Jun Xu、Hong-Mei Xu、Hua-Jian Xu

  DOI：10.1039/c9cc03996a

  日期：——

  We report an electrochemical protocol for the direct oxidation of internal alkynes in air to provide 1,2-diketones. A variety of functional groups and heterocycle-containing substrates can be tolerated well under mild conditions.

  我们报告了一种电化学协议，用于在空气中直接氧化内部炔烃以提供1,2-二酮。在温和条件下可以很好地耐受各种官能团和含杂环的底物。
• (Ar-tpy)Ru^II(ACN)₃: A Water-Soluble Catalyst for Aldehyde Amidation, Olefin Oxo-Scissoring, and Alkyne Oxygenation
  作者：Dripta De Joarder、Subrata Gayen、Rajarshi Sarkar、Rajarshi Bhattacharya、Sima Roy、Dilip K. Maiti

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00487

  日期：2019.7.5

  nonconventional aqueous media with excellent yield. Its diverse catalytic power was established for direct oxo-scissoring of a wide range of alkenes to furnish aldehydes and/or ketones in high yield using a low catalyst loading in the water. Its smart catalytic activity under mild conditions was validated for dioxygenation of alkynes to highly demanding labile synthons, 1,2-diketones, and/or acids. This general

  合成化学家一直在寻求开发新催化剂，可持续催化及其在各种有机转化中的应用。在这里，我们报告了一种新型的水溶性络合物，（Ar-tpy）Ru II（ACN）3，利用设计的具有供电子和吸出芳香族残基的三联吡啶来调节Ru（II）络合物的催化活性。这些配合物对几种氧化性有机转化均表现出优异的催化活性，包括使用NH 2对醛进行后期C–H官能化在非常规水性介质中与有价值的伯酰胺发生化学反应，收率极高。建立了其多样化的催化能力，可以使用水中的低催化剂负载量直接对多种烯烃进行氧代氧化，以高产率提供醛和/或酮。它在温和条件下的智能催化活性已经过验证，可以将炔烃加成高要求的不稳定合成子，1，2-二酮和/或酸。这种常规且可持续的催化方法已成功地应用于糖基基质上，以获得手性酰胺，醛和不稳定的1,2-二酮。回收催化剂并以中等周转率重复使用。所提出的机理途径得到中间体的分离及其表征的支持。这种多方面的可持续催化是一种独特的工具，
• 基于TBAB和Oxone法合成邻-二羰基芳基甲 酸酯系列化合物的方法
  申请人：嘉兴学院

  公开号：CN106748605B

  公开（公告）日：2020-02-14

  本发明公开了一种基于TBAB和Oxone法合成邻‑二羰基芳基甲酸酯系列化合物的方法，属有机化学技术领域，该方法采用邻炔基苯甲酸酯为反应底物，加入溴化盐为溴源和过硫酸无机盐为氧化剂，加入溶剂，在温度为60‑80℃条件下，反应6‑12小时后加入柱层析硅胶（SiO2）后继续搅拌0.5‑1小时，过滤、萃取、干燥后，再次过滤后滤液减压蒸馏除去有机溶剂后快速柱层析即得邻‑二羰基芳基甲酸酯系列化合物。该反应避免了金属催化剂的使用，反应条件温和，底物适用性广、操作简便、成本较低、副产物少、产品纯度高、便于分离提纯、可适用于较大规模的制备。
• Synthesis of benzil-o-carboxylate derivatives and isocoumarins through neighboring ester-participating bromocyclizations of o-alkynylbenzoates
  作者：Si-Tian Yuan、Hongwei Zhou、Lianpeng Zhang、Jin-Biao Liu、Guanyinsheng Qiu

  DOI：10.1039/c7ob00845g

  日期：——

  A bromide salt mediated neighboring ester-participated bromocyclization of o-alkynylbenzoates is described here for synthesis of benzil-o-carboxylate. 4-bromoisocoumarins are also reached when phenyl o-alkynylbenzoate is used as the substrate. Mechanism studies suggest that the whole process is comprised by electrophilic bromocyclization and dibromohydration-based ring-opening, and the neighboring

  此处描述了溴盐介导的邻炔基苯甲酸酯的邻酯参与的溴环化，以合成苄基邻羧酸酯。当苯基邻炔基苯甲酸苯酯用作底物时，也能达到4-溴异香豆素。机理研究表明，整个过程由亲电溴环化和基于二溴水合的开环组成，并且相邻的酯基参与溴环化。有趣的是，邻苯甲酸苄酯中的酮羰基的两个氧原子均来自水。亲电性溴源是由溴化物盐的氧化原位产生的。