(triisopropyl)silyl cyanide | 35856-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (triisopropyl)silyl cyanide
• 英文别名: Silanecarbonitrile, tris(1-methylethyl)-；tri(propan-2-yl)silylformonitrile
• CAS: 35856-38-3
• 化学式: C₁₀H₂₁NSi
• 分子量: 183.369
• InChiKey: QIEBDEBOPTYRKV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  225.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.819±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (triisopropyl)silyl cyanide 在 吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 甲基锂 、 lithium bromide 作用下， 反应 2.08h， 生成 (Z)-2--3-(triisopropylsiloxy)-2-butene
  参考文献：
  名称：

  Acetylsilane O-silylcyanohydrins as precursors to .alpha.-silyl ketones and .beta.-siloxy-N,N-bissilylenamines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00302a029
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 在 potassium cyanide 、 18-冠醚-6 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 67.0h， 以88%的产率得到(triisopropyl)silyl cyanide
  参考文献：
  名称：

  Acetylsilane O-silylcyanohydrins as precursors to .alpha.-silyl ketones and .beta.-siloxy-N,N-bissilylenamines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00302a029

文献信息

• Si–CN Bond Cleavage of Silyl Cyanides by an Iron Catalyst. A New Route of Silyl Cyanide Formation
  作者：Andrea Renzetti、Nobuaki Koga、Hiroshi Nakazawa

  DOI：10.1246/bcsj.20130206

  日期：2014.1.15

  The reaction of silyl cyanide (R3SiCN) with hydrosilane (R′3SiH) in the presence of a catalytic amount of [(η5-C5H5)Fe(CO)2Me] formed R′3SiCN and R3SiH. This reaction involves Si–CN bond cleavage and provides a new method for the preparation of silyl cyanides. DFT calculation showed that coordinatively unsaturated [(η5-C5H5)Fe(CO)(SiMe3)] reacts exothermically with Me3SiCN to give the CN π-coordinated complex, [(η5-C5H5)Fe(CO)(η2-Me3SiCN)(SiMe3)], followed by exothermic silyl migration from the iron to the nitrogen atom of the η2-coordinated Me3SiCN with the activation energy of 8.8 kcal mol−1 to give [(η5-C5H5)Fe(CO)(Me3SiC=NSiMe3-κC,κN)]. The complex is one of the intermediates in the catalytic cycle. The related complex [(η5-C5Me5)Fe(CO)(κ-C,N-t-BuMe2SiC=NSiPh3)] was isolated in the reaction of [(η5-C5Me5)Fe(CO)(py)(SiPh3)] with t-BuMe2SiCN and characterized by 1H, 13C, and 29Si NMR spectroscopy. The activation energy of the Si–CN bond cleavage in [(η5-C5H5)Fe(CO)(κ-C,N-Me3SiC=NSiMe3)] was evaluated by DFT calculation to be 33.7 kcal mol−1 which is comparable to that in the reaction of acetonitrile (32.9 kcal mol−1).

  叔丁基氰化硅（R3SiCN）与氢硅烷（R′3SiH）在催化量的[(η5-C5H5)Fe(CO)2Me]存在下反应形成了R′3SiCN和R3SiH。该反应涉及Si–CN键的断裂，并提供了一种制备氰化硅的新方法。DFT计算表明，配位不饱和的[(η5- )Fe(CO)(SiMe3)]与Me3SiCN发生放热反应，生成CN π-配位复合物[(η5- )Fe(CO)(η2-Me3SiCN)(SiMe3)]，随后发生铁原子向η2-配位Me3SiCN的氮原子的放热硅迁移，活化能为8.8 kcal mol−1，生成[(η5- )Fe(CO)(Me3SiC=NSiMe3-κC,κN)]。该复合物是催化循环中的一个中间体。在[(η5-C5Me5)Fe(CO)(py)(SiPh3)]与t-BuMe2SiCN反应中，相关的复合物[(η5-C5Me5)Fe(CO)(κ-C,N-t-BuMe2SiC=NSiPh3)]被分离并通过1H、13C和29Si NMR光谱进行了表征。在[(η5- )Fe(CO)(κ-C,N-Me3SiC=NSiMe3)]中Si–CN键断裂的活化能通过DFT计算评估为33.7 kcal mol−1，且与乙腈反应中的活化能（32.9 kcal mol−1）相当。
• Experimental and Computational Mechanistic Study of Carbonazidate-Initiated Cascade Reactions
  作者：Qinxuan Wang、Jiun-Le Shih、Ka Yi Tsui、Croix J. Laconsay、Dean J. Tantillo、Jeremy A. May

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00696

  日期：2022.7.15

  of Huisgen cyclization or nitrene/carbene alkyne cascade reactions with different types of termination were investigated. Accessible nitrene precursors were assessed, and carbonazidates were found to be the only effective initiators. Solvents, terminal alkynyl substituents, and catalysts can all impact the reaction outcome. Study of the mechanism both computationally (by density functional theory) and

  研究了具有不同终止类型的各种Huisgen 环化或氮烯/卡宾炔烃级联反应。评估了可接近的氮烯前体，发现碳叠氮化物是唯一有效的引发剂。溶剂、末端炔基取代基和催化剂都会影响反应结果。通过计算（通过密度泛函理论）和实验对机制的研究揭示了相关的中间体和合理的反应途径。
• Mueller,R.; Neef,H., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1971, vol. 313, p. 754 - 762
  作者：Mueller,R.、Neef,H.

  DOI：——

  日期：——
• A Nickel(0)-Catalyzed Process for the Transformation of Enynes to Bicyclic Cyclopentenones
  作者：Minghui Zhang、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jo960410z

  日期：1996.1.1
• Remote stereocontrol mediated by the sulfinyl group: hydrocyanation of 2-p-tolylsulfinyl benzaldehyde
  作者：José Luis García Ruano、Ana M. Martín-Castro、Francisco Tato、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.04.031

  日期：2005.6

  Enantiomerically pure cyanohydrins derived from 2-p-tolyisulfinyl benzaldehyde can be obtained by reaction with different hydrocyanating reagents in the presence of Yb(OTf)(3) or Y(OTf)(3). (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.