tri-n-butylsilylcyanide | 24291-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tri-n-butylsilylcyanide
• 英文别名: Tri-n-butylcyansilan；Tri-n-butylsilylcyanid；Tributylsilylformonitrile
• CAS: 24291-08-5
• 化学式: C₁₃H₂₇NSi
• 分子量: 225.45
• InChiKey: KINVJTQTSCVCLT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -30 °C
• 沸点：
  86-87 °C
• 密度：
  0.828±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(dineopentoxyphosphoryl) disulfide 、 tri-n-butylsilylcyanide 生成 Bis(2.2-dimethylpropyloxy)phosphorylisothiocyanat 、 Bis(2,2-dimethylpropoxy)-sulfanylidene-tributylsilyloxy-lambda5-phosphane
  参考文献：
  名称：

  Lopusinski, Andrzej; Luczak, Lech; Brzezinska, Ewa, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1987, vol. 31, p. 101 - 108

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  tributylsilane 在 碘 作用下， 生成 tri-n-butylsilylcyanide
  参考文献：
  名称：

  Mueller,R.; Neef,H., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1971, vol. 313, p. 754 - 762

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Si–CN Bond Cleavage of Silyl Cyanides by an Iron Catalyst. A New Route of Silyl Cyanide Formation
  作者：Andrea Renzetti、Nobuaki Koga、Hiroshi Nakazawa

  DOI：10.1246/bcsj.20130206

  日期：2014.1.15

  The reaction of silyl cyanide (R3SiCN) with hydrosilane (R′3SiH) in the presence of a catalytic amount of [(η5-C5H5)Fe(CO)2Me] formed R′3SiCN and R3SiH. This reaction involves Si–CN bond cleavage and provides a new method for the preparation of silyl cyanides. DFT calculation showed that coordinatively unsaturated [(η5-C5H5)Fe(CO)(SiMe3)] reacts exothermically with Me3SiCN to give the CN π-coordinated complex, [(η5-C5H5)Fe(CO)(η2-Me3SiCN)(SiMe3)], followed by exothermic silyl migration from the iron to the nitrogen atom of the η2-coordinated Me3SiCN with the activation energy of 8.8 kcal mol−1 to give [(η5-C5H5)Fe(CO)(Me3SiC=NSiMe3-κC,κN)]. The complex is one of the intermediates in the catalytic cycle. The related complex [(η5-C5Me5)Fe(CO)(κ-C,N-t-BuMe2SiC=NSiPh3)] was isolated in the reaction of [(η5-C5Me5)Fe(CO)(py)(SiPh3)] with t-BuMe2SiCN and characterized by 1H, 13C, and 29Si NMR spectroscopy. The activation energy of the Si–CN bond cleavage in [(η5-C5H5)Fe(CO)(κ-C,N-Me3SiC=NSiMe3)] was evaluated by DFT calculation to be 33.7 kcal mol−1 which is comparable to that in the reaction of acetonitrile (32.9 kcal mol−1).

  叔丁基氰化硅（R3SiCN）与氢硅烷（R′3SiH）在催化量的[(η5-C5H5)Fe(CO)2Me]存在下反应形成了R′3SiCN和R3SiH。该反应涉及Si–CN键的断裂，并提供了一种制备氰化硅的新方法。DFT计算表明，配位不饱和的[(η5- )Fe(CO)(SiMe3)]与Me3SiCN发生放热反应，生成CN π-配位复合物[(η5- )Fe(CO)(η2-Me3SiCN)(SiMe3)]，随后发生铁原子向η2-配位Me3SiCN的氮原子的放热硅迁移，活化能为8.8 kcal mol−1，生成[(η5- )Fe(CO)(Me3SiC=NSiMe3-κC,κN)]。该复合物是催化循环中的一个中间体。在[(η5-C5Me5)Fe(CO)(py)(SiPh3)]与t-BuMe2SiCN反应中，相关的复合物[(η5-C5Me5)Fe(CO)(κ-C,N-t-BuMe2SiC=NSiPh3)]被分离并通过1H、13C和29Si NMR光谱进行了表征。在[(η5- )Fe(CO)(κ-C,N-Me3SiC=NSiMe3)]中Si–CN键断裂的活化能通过DFT计算评估为33.7 kcal mol−1，且与乙腈反应中的活化能（32.9 kcal mol−1）相当。