(R)-[1,1′-binaphthalene]-2,2′-diyl tetraethyl bis(phosphate)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-[1,1′-binaphthalene]-2,2′-diyl tetraethyl bis(phosphate)
• 英文别名: [1-(2-Diethoxyphosphoryloxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-yl] diethyl phosphate
• 化学式: C₂₈H₃₂O₈P₂
• 分子量: 558.505
• InChiKey: KYORCZVRBFCXKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-[1,1′-binaphthalene]-2,2′-diyl tetraethyl bis(phosphate) 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (R)-2-hydroxy-3-(diethoxyphosphoryl)-2'-(diethoxyphosphoryloxy)-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  3,3'-Diphosphoryl-1,1'-bi-2-naphthol-Zn（II）配合物作为共轭酸碱催化剂，用于醛的对映选择性二烷基锌

  摘要：

  基于共轭路易斯酸-路易斯碱催化，开发了对一系列芳族，脂族和杂芳族醛（5）的高对映选择性二烷基锌（R 2 2 Zn）。带有氧化膦[P（O）R 2 ]（7），膦酸酯[P（O）（OR）2 ]（8和9）或磷酰胺[P（O）（NR 2）2 ]（10的双功能BINOL配体）通过使用磷酸化-弗里斯重排作为关键步骤来制备3,3'-位。NaphO-Zn（II）-R 2的配位中心以路易斯酸为底物上的羰基，并在3,3'-二磷酰基-BINOL-Zn（II）中以磷酰基（PO）为路易斯碱活化R 2 2 Zn（II）催化剂可以以高对映选择性（高达> 99％ee）促进碳-碳键的形成。通过X射线分析游离配体（7）和四核Zn（II）团簇（21）进行了机理研究，对Zn（II）配合物进行31 P NMR实验，在配体之间没有非线性效应（7））和苯甲醛的Et加合物，以及与某些手性或非手性Zn（II）配合物的化学计量反应，提出了一种包含单体活性中间体的过渡态组装体。

  DOI：

  10.1021/jo060908t
• 作为产物：
  描述：

  S-1,1'-联-2-萘酚 、 氯磷酸二乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到(R)-[1,1′-binaphthalene]-2,2′-diyl tetraethyl bis(phosphate)
  参考文献：
  名称：

  通过BINOL和母体双酚的磷酸化收获新的手性磷酸三酯

  摘要：

  摘要 系统研究了氯酚磷酸化BINOL和其他双酚的方法。已经观察到令人感兴趣的反应性，其归因于所用的磷酸化剂内的羟基酸度和离去基团的核富勒特性。通过发挥这两个参数，可以选择性地合成高收率的新型手性单磷酸三酯，对称的均聚双酚双磷酸酯和不对称的非均化双酚并入非手性侧链的衍生物。 系统研究了氯酚磷酸化BINOL和其他双酚的方法。已经观察到令人感兴趣的反应性，其归因于所用的磷酸化剂内的羟基酸度和离去基团的核富勒特性。通过发挥这两个参数，可以选择性地合成高收率的新型手性单磷酸三酯，对称的均聚双酚双磷酸酯和不对称的非均化双酚并入非手性侧链的衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1611295

文献信息

• LiI/TBHP Mediated Oxidative Cross-Coupling of P(O)-H Compounds with Phenols and Various Nucleophiles: Direct Access to the Synthesis of Organophosphates
  作者：Thippani Anitha、Kashamalla Chinna Ashalu、Mummadi Sandeep、Aabid Mohd、Joanna Wencel-Delord、Francoise Colobert、Kallu Rajender Reddy

  DOI：10.1002/ejoc.201901362

  日期：2019.12.8

  Direct phosphorylation of P(O)–H compounds with various nucleophiles such as phenols, alcohols, amines and enols is described using oxidative cross‐coupling strategy. The phosphorylation of hydroxylated naphthyls and heteroarenes has been achieved. Main features of this transformation are short reaction time, functional group tolerance, and broad substrate scope.

  使用氧化交叉偶联策略描述了P（O）–H化合物与各种亲核试剂（例如苯酚，醇，胺和烯醇）的直接磷酸化作用。已经实现了羟基化的萘基和杂芳基的磷酸化。该转化的主要特征是反应时间短，官能团耐受性强和底物范围广。
• Rapid Synthesis of Alkenylated BINOL Derivatives via Rh(III)-Catalyzed C–H Bond Activation
  作者：Hao Liu、Yi Luo、Jing Zhang、Man Liu、Lin Dong

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01415

  日期：2020.6.19

  Modification of BINOL units has been well examined via Rh-catalyzed C–H activation and functionalization reactions by using ester carbonyls as directing groups and alkenes as coupling partners. The one-pot strategy was an efficient protocol for the rapid synthesis of BINOL derivatives with retention of optical purity.

  BINOL单元的修饰已通过Rh催化的C–H活化和官能化反应进行了很好的检查，方法是使用酯羰基作为导向基团，烯烃作为偶联伙伴。一锅策略是快速合成BINOL衍生物并保留光学纯度的有效方案。
• Enantioselective Dialkylzinc Addition to Aldehydes Catalyzed by Chiral Zn(II)-BINOLates Bearing Phosphonates and Phosphoramides in the 3,3′-Positions
  作者：Kazuaki Ishihara、Manabu Hatano、Takashi Miyamoto

  DOI：10.1055/s-2006-944201

  日期：2006.7

  Highly enantioselective dialkylzinc addition to a series of aldehydes was developed based on chiral Zn(II)-BINOLate catalysts bearing phosphonates [P(=O)(OR) 2 ] and phosphoramides [P(=O)(NMe 2 ) 2 ] at the 3,3'-positions. The reactions proceeded smoothly and showed reductions in the amounts of both catalysts and dialkylzinc reagents to be loaded.

  基于带有膦酸酯 [P(=O)(OR) 2 ] 和磷酰胺 [P(=O)(NMe 2 ) 2 ] 的手性 Zn(II)-BINOLate 催化剂，开发了对一系列醛的高对映选择性二烷基锌加成3,3'-位置。反应进行得很顺利，催化剂和二烷基锌试剂的负载量都有所减少。
• Synthesis of Bis(trimethylstannyl)aryl Compounds via an S_RN1 Mechanism with Intermediacy of Monosubstitution Products
  作者：Alicia B. Chopa、María T. Lockhart、Gustavo F. Silbestri

  DOI：10.1021/om020622o

  日期：2002.12.1

  ,1‘-binaphthyl (2), useful as intermediates in the preparation of bidentate Lewis acids, have been synthesized from simple phenols through a two-step sequence. Thus, 2-chlorophenol, 1,2-dihydroxybenzene, and binaphthol were converted into the corresponding aryl diethyl phosphate esters 4−6, which on reaction with sodium trimethylstannide (3) in liquid ammonia, under irradiation, afforded 1 and 2, respectively

  由简单的酚类合成了1,2-双（三甲基锡烷基）苯（1）和2,2'-双（三甲基锡烷基）-1,1'-联萘（2），它们可用作制备双齿路易斯酸的中间体。通过两步序列。因此，2-氯苯酚，1,2-二羟基苯，和联萘酚转化成相应的芳基二乙基磷酸酯4 - 6，其用trimethylstannide钠（反应3在液氨）照射下，得到1和2分别为，收率很高（66-82％）。获得的结果清楚地表明反应是通过S RN进行的一种机制，涉及一元替代产品的中介。
• Concise synthesis of binaphthol-derived chiral dicarboxylic acids
  作者：Hiromichi Egami、Kentaro Sato、Junshi Asada、Yuji Kawato、Yoshitaka Hamashima

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.041

  日期：2015.9

  3,3'-Disubstituted 1,1'-binaphthy1-2,2'-dicarboxylic acids (1) were synthesized in three or four steps from commercially available BINOL via carbon dioxide fixation with organolithium to incorporate the carboxylic acid moieties, followed by either carboxylate-directed ortho-C-H arylation or Suzuki cross-coupling. This method provides easy access to various types of axiially chiral dicarboxylic acids, which should be useful for studies of chiral Bronsted acid-catalyzed asymmetric reactions. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.