3,3,10,10-tetraisopropyl-2,11-dimethyl-4,9-dioxa-3,10-disiladodec-6-yne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,3,10,10-tetraisopropyl-2,11-dimethyl-4,9-dioxa-3,10-disiladodec-6-yne
• 英文别名: Tri(propan-2-yl)-[4-tri(propan-2-yl)silyloxybut-2-ynoxy]silane
• 化学式: C₂₂H₄₆O₂Si₂
• 分子量: 398.777
• InChiKey: MGZAHSVKECQOMA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.37
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3,10,10-tetraisopropyl-2,11-dimethyl-4,9-dioxa-3,10-disiladodec-6-yne 在 ammonia borane 、 copper(I)hydroxide/N-heterocyclic carbene complex 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以78 mg的产率得到(Z)-1,4-bis-triisopropylsilyloxy-but-2-ene
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的硼烷氨加氢转移

  摘要：

  烯醇酸酯的高度Z-选择性炔烃转移半氢化和共轭转移氢化可通过使用易于获得的铜（I）/ N-杂环卡宾（NHC）配合物[IPrCuOH]，与氨硼烷作为H 2当量组合来实现。

  DOI：

  10.1039/c6cc09067b
• 作为产物：
  描述：

  丁炔二醇 、 三异丙基氯硅烷 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.33h， 以97%的产率得到3,3,10,10-tetraisopropyl-2,11-dimethyl-4,9-dioxa-3,10-disiladodec-6-yne
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的硼烷氨加氢转移

  摘要：

  烯醇酸酯的高度Z-选择性炔烃转移半氢化和共轭转移氢化可通过使用易于获得的铜（I）/ N-杂环卡宾（NHC）配合物[IPrCuOH]，与氨硼烷作为H 2当量组合来实现。

  DOI：

  10.1039/c6cc09067b

文献信息

• The Pauson–Khand reaction of medium sized trans-cycloalkenes
  作者：Agustí Lledó、Aida Fuster、Marc Revés、Xavier Verdaguer、Antoni Riera

  DOI：10.1039/c3cc41005f

  日期：——

  Medium sized trans-cycloalkenes are unusually reactive in the intermolecular Pauson-Khand reaction (PKR) with regard to typical monocyclic alkenes. This is due to the ring strain imparted by the E stereochemistry. The PKR of these alkenes offers a modular, regioselective and straightforward entry to trans fused [n.3.0] bicyclic scaffolds (n = 6-8).

  就典型的单环烯烃而言，中型反式环烯烃在分子间Pauson-Khand反应（PKR）中具有异常的反应性。这是由于E立体化学赋予的环应变。这些烯烃的PKR为反式[n.3.0]双环支架（n = 6-8）提供了模块化，区域选择性和直接进入的途径。
• Understanding Initiation with Triethylboron and Oxygen: The Differences between Low-Oxygen and High-Oxygen Regimes
  作者：Dennis P. Curran、Timothy R. McFadden

  DOI：10.1021/jacs.6b04014

  日期：2016.6.22

  unified kinetic theory for both initiation and autoxidation reactions of Et3B and O2 is put forth, and then divided into low-oxygen and high-oxygen experimental regimes for application of Et3B/O2 as an initiating system. In the low-oxygen regime, only long, efficient chains can be initiated. In the high-oxygen regime, less efficient chains can be initiated but they must compete with autoxidation. We apply

  提出了Et3B和O2引发和自氧化反应的统一动力学理论，然后将Et3B/O2作为引发体系的应用分为低氧和高氧实验方案。在低氧状态下，只能启动长而有效的链。在高氧状态下，可以启动效率较低的链，但它们必须与自氧化竞争。我们将分析与新的实验结果一起应用，以说明为什么 AIBN 和 Et3B/O2 在炔丙基甲硅烷基醚的氢化锡化反应中给出不同的立体化学结果。与直觉相反，AIBN 是更好的引发剂，可引发快速链式氢化酯化和随后的缓慢 E/Z 异构化。AIBN 给出了热力学结果。Et3B/O2 是较差的引发剂，仅引发氢化锡化而不引发异构化。Et3B 给出了动力学结果。我们进一步应用分析来了解 Et3B/水减少的最新结果。
• Highly Chemo- and Stereoselective Transfer Semihydrogenation of Alkynes Catalyzed by a Stable, Well-Defined Manganese(II) Complex
  作者：Aleksandra Brzozowska、Luis Miguel Azofra、Viktoriia Zubar、Iuliana Atodiresei、Luigi Cavallo、Magnus Rueping、Osama El-Sepelgy

  DOI：10.1021/acscatal.8b00983

  日期：2018.5.4

  unprecedented manganese-catalyzed semihydrogenation of internal alkynes to (Z)-alkenes using ammonia borane as a hydrogen donor. The reaction is catalyzed by a pincer complex of the earth-abundant manganese(II) salt in the absence of any additives, base, or superhydride. The ammonia borane smoothly reduces the manganese precatalyst [Mn(II)–PNP][Cl]2 to the catalytically active species [Mn(I)–PNP]–hydride in the

  在本文中，我们报道了使用氨硼烷作为氢供体将内部炔烃史无前例的锰催化的半氢化反应生成（Z）烯烃。在没有任何添加剂，碱或超氢化物的情况下，由富含地球的锰（II）盐的钳状络合物催化该反应。氨硼烷将三重态自旋态的锰预催化剂[Mn（II）–PNP] [Cl] 2平稳还原为催化活性物质[Mn（I）–PNP]-氢化物。该氢化锰通过与炔烃底物的络合而高度稳定。反应机理的计算密度泛函理论（DFT）分析研究合理化了形成（Z）烯烃的立体选择性的起源。
• 1,5-Cyclooctadiene as a bis-homodiene partner in a metal-catalyzed [4 + 2]cycloaddition
  作者：Barry M. Trost、Katsuharu Imi、Adriano F. Indolese

  DOI：10.1021/ja00072a043

  日期：1993.9
• Copper(<scp>i</scp>)-catalysed transfer hydrogenations with ammonia borane
  作者：Eva Korytiaková、Niklas O. Thiel、Felix Pape、Johannes F. Teichert

  DOI：10.1039/c6cc09067b

  日期：——

  Highly Z-selective alkyne transfer semihydrogenations and conjugate transfer hydrogenations of enoates can be effected by employing a readily available copper(I)/N-heterocyclic carbene (NHC) complex, [IPrCuOH], in combination with ammonia borane as a H2 equivalent.

  烯醇酸酯的高度Z-选择性炔烃转移半氢化和共轭转移氢化可通过使用易于获得的铜（I）/ N-杂环卡宾（NHC）配合物[IPrCuOH]，与氨硼烷作为H 2当量组合来实现。