(S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-Z-2-penten-1-ol | 185317-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-Z-2-penten-1-ol
• 英文别名: (4S,Z)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2-penten-1-ol；(S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-2-en-1-ol；(S,Z)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-2-en-1-ol；(S,Z)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-penten-1-ol；(Z,4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-2-en-1-ol
• CAS: 185317-29-7
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: ZIWQXXAVJCDFHS-DMEOUFDRSA-N

物化性质

• 沸点：
  253.4±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.887±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-Z-2-penten-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 2,2'-联吡啶 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 氧气 、 copper(I) bromide 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 双氧水 作用下， 以 乙腈 、 水 为溶剂， 反应 27.5h， 以95%的产率得到(S,E)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  烯丙基和苄基醇氧化为醛和羧酸。

  摘要：

  通过将使用O 2作为末端氧化剂的Cu催化的氧化与随后的亚氯酸盐氧化（Lindgren氧化）合并来实现烯丙基和苄醇氧化为相应的羧酸。对该方案进行了优化，以获得无需色谱或结晶的纯净产物。在醛阶段的拦截作用允许Z / E异构化，从而使氧化相对于起始原料的构型立体收敛。

  DOI：

  10.1039/c4cc01305k
• 作为产物：
  描述：

  硅烷,(1,1-二甲基乙基)二甲基[[(1S)-1-甲基-2-炔丙基]氧代]- 在 喹啉 、 正丁基锂 、 Lindlar's catalyst 、 氢气 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-Z-2-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用苯酚-碳手性配体对烯丙基硼酸酯和磷酸盐之间的铜催化对映选择性偶联：手性支链1,5-二烯的不对称合成

  摘要：

  摘要 本文详细介绍了使用新的含有酚羟基的手性N-杂环卡宾（NHC）配体，在烯丙基硼酸酯和（Z）-烯丙基磷酸酯之间进行Cu催化的对映选择性烯丙基-烯丙基偶联反应的细节。铜催化产生具有对映立体中心的对映体富集的手性1，5-二烯。与各种官能团的相容性以及使用富含土和较低毒性的铜作为金属是该协议的吸引人的特征。证明了手性酚-NHC配体在有机硼化合物对映选择性铜催化中的用途，并讨论了对映歧化模型。 本文详细介绍了使用新的含有酚羟基的手性N-杂环卡宾（NHC）配体，在烯丙基硼酸酯和（Z）-烯丙基磷酸酯之间进行Cu催化的对映选择性烯丙基-烯丙基偶联反应的细节。铜催化产生具有对映立体中心的对映体富集的手性1，5-二烯。与各种官能团的相容性以及使用富含土和较低毒性的铜作为金属是该协议的吸引人的特征。证明了手性酚-NHC配体在有机硼化合物对映选择性铜催化中的用途，并讨论了对映歧化模型。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591548

文献信息

• Intramolecular nitrile oxide cycloaddition on chiral olefins: a stereocontrolled approach to β-ketol precursors
  作者：Rita Annunziata、Mauro Cinquini、Franco Cozzi、Giulio Dondio、Laura Raimondi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86823-x

  日期：——

  The intramolecular nitrile oxide cycloaddition reaction on chiral (E) and (Z) olefins featuring a sulphur atom along the carbon chain connecting dipole and dipolarophile occurs with poor to excellent anti stereoselectivity, which is mainly affected by the substitutents at the allylic stereocenter. The possibility of converting the cycloadducts into stereoisomerically pure β-ketols has been established

  沿连接偶极子和亲偶极子的碳链上具有硫原子的手性（E）和（Z）烯烃的分子内腈氧化物环加成反应发生时，其抗立体选择性差到极佳，这主要受烯丙基立体中心的取代基影响。在一种情况下，已经确定了将环加合物转化为立体异构纯的β-酮醇的可能性。
• Tandem Transesterification and Intramolecular Cycloaddition of α-Methoxycarbonylnitrones with Chiral Acyclic Allyl Alcohols:  Systematic Studies on the Factors Affecting Diastereofacial Selectivity of the Cycloaddition
  作者：Osamu Tamura、Naka Mita、Toshiyuki Okabe、Tatsuya Yamaguchi、Chieko Fukushima、Masayuki Yamashita、Yasuhiro Morita、Nobuyoshi Morita、Hiroyuki Ishibashi、Masanori Sakamoto

  DOI：10.1021/jo001015i

  日期：2001.4.1

  secondary chiral (Z)-allyl alcohols are used, A(1,3)-strain arising from the chiralities in the (Z)-nitrone transition states of the intramolecular cycloaddtion is the most important factor. In contrast, in the case of the reaction using chiral nitrones 1c,d and (E)-allyl alcohols, steric interaction between the chiral N-substituent and the trans substituent of the olefin moiety in the intermediate

  系统地研究了影响α-甲氧基羰基硝酮1a-d与手性烯丙醇5或6酯交换反应而产生的中间α-烯丙氧基羰基硝酮的分子内环加成的立体化学过程的因素。发现非对映体选择的因素高度依赖于烯丙醇的几何形状。在使用伯或仲手性（Z）-烯丙基醇的情况下，由分子内环加成的（Z）-硝酮过渡态的手性引起的A（1,3）-菌株是最重要的因素。相反，在使用手性硝酮1c，d和（E）-烯丙基醇的反应的情况下，中间体中手性N-取代基与烯烃部分的反式取代基之间的空间相互作用占主导。这些方面适用于使用（E）-5和（Z）-5的混合物进行几何区分的环加成反应。作为一个典型的例子，在催化量的TiCl（4）和MS 4A存在下，用（E）-5和（Z）-5的1：1混合物处理大体积的1b，得到了4种中的主要产物7b。可能的产品。
• One-Pot Oxidation/Isomerization of <i>Z</i>-Allylic Alcohols with Oxygen as Stoichiometric Oxidant
  作者：Daniel Könning、Wolf Hiller、Mathias Christmann

  DOI：10.1021/ol302420k

  日期：2012.10.19

  A method for generating (E)-alpha,beta-unsaturated aldehydes from Z-allylic alcohols or E/Z-mixtures is described. The one-pot procedure involves a Cu-catalyzed oxidation followed by an organocatalytic DE-isomerization with N,N-dimethylaminopyridine (DMAP).
• Stereochemistry in Palladium-Catalyzed Cyclization Forming a Vinyldihydrofuran via a π-Allylpalladium Intermediate
  作者：Tamio Hayashi、Masaki Yamane、Akira Ohno

  DOI：10.1021/jo9603901

  日期：1997.1.1
• Oxidation of allylic and benzylic alcohols to aldehydes and carboxylic acids
  作者：Daniel Könning、Tobias Olbrisch、Fanni D. Sypaseuth、C. Christoph Tzschucke、Mathias Christmann

  DOI：10.1039/c4cc01305k

  日期：——

  An oxidation of allylic and benzylic alcohols to the corresponding carboxylic acids is effected by merging a Cu-catalyzed oxidation using O2 as a terminal oxidant with a subsequent chlorite oxidation (Lindgren oxidation). The protocol was optimized to obtain pure products without chromatography or crystallization. Interception at the aldehyde stage allowed for Z/E-isomerization, thus rendering the

  通过将使用O 2作为末端氧化剂的Cu催化的氧化与随后的亚氯酸盐氧化（Lindgren氧化）合并来实现烯丙基和苄醇氧化为相应的羧酸。对该方案进行了优化，以获得无需色谱或结晶的纯净产物。在醛阶段的拦截作用允许Z / E异构化，从而使氧化相对于起始原料的构型立体收敛。