三甲基丁基过氧硅烷 | 3965-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三甲基丁基过氧硅烷
• 英文名称: tert-butylperoxytrimethylsilane
• 英文别名: Trimethylsilyl tert-butyl peroxide；tert-butylperoxy(trimethyl)silane
• CAS: 3965-63-7
• 化学式: C₇H₁₈O₂Si
• 分子量: 162.304
• InChiKey: XTXFUQOLBKQKJU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  41°C 41mm
• 密度：
  0,822 g/cm3
• 闪点：
  15°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.57
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  5.2
• 安全说明：
  S16,S26,S36
• 危险类别码：
  R8,R36/37/38,R11
• 海关编码：
  2931900090
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  5.2
• 危险品运输编号：
  UN 3109

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基丁基过氧硅烷 生成 trimethylsiloxide anion
  参考文献：
  名称：

  LUKYANENKO, L. V.;PETRENKO, V. V.;TUROVSKIJ, A. A.;TUROVSKIJ, N. A., ZH. ORGAN. XIMII, 1982, 18, N 4, 705-708

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 、 牛血清白蛋白 反应 24.0h， 以79%的产率得到三甲基丁基过氧硅烷
  参考文献：
  名称：

  使用混合的草硫磷磷烷和亚磷酰胺化学合成PS / PO嵌合寡核苷酸†

  摘要：

  使用固相合成已经获得了包含磷酸二酯和硫代磷酸酯键的嵌合寡核苷酸。使用可商购的核苷3' - O-（2-氰基乙基-N，N-二异丙基氨基）亚磷酰胺7组装具有天然核苷酸间磷酸键的寡核苷酸部分，而硫代磷酸酯片段则使用核苷3' - O-（2-硫代- 1,3,2-氧代磷酰胺）3。氧化步骤对于将亚磷酸酯键转化为磷酸根部分至关重要，该氧化步骤是使用叔胺进行的-丁基过氧三甲基硅烷，该试剂对二酯硫代磷酸酯键无害。当使用P-非对映体纯核苷3'- O-（2-硫代-1,3,2-氧代磷杂环戊烷）单体时，所得的嵌合主链保留了硫代磷酸酯单元的P-立体有规性。

  DOI：

  10.1039/c4ob01837k
• 作为试剂：
  描述：

  2-氯-1,3,2-氧杂硫杂磷杂环戊烷 、 2-苯乙酰胺 在 bis(N,N-diisopropyl)ethylamine 、 三甲基丁基过氧硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以75%的产率得到N-(2-oxido-1,3,2-oxathiaphospholan-2-ium-2-yl)-2-phenylacetamide
  参考文献：
  名称：

  制备N-酰基磷酰胺基（硫代）（硒代）酸酯的新方法

  摘要：

  制备了羧酰胺的N- [2-（X）-1,3,2-氧代磷杂环戊烷]衍生物（X = S，Se，O），它们与醇的DBU辅助反应生成了相应的O-烷基-N-酰基磷酰胺基（硫代）（硒代）酸酯 通过MS分析，1 H和31 P NMR光谱确认了它们的结构。通过用叔丁基过氧三甲基硅烷处理，独立地将N-酰基磷酰胺基磺酸酯转化为N-酰基磷酰胺基酸酯。氧杂磷腈方法也被用于合成在AMP的5'-OH基团上具有N-脯氨酰磷酰胺基（硫代）（硒代）酸酯键的衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.04.023

文献信息

• [EN] DIOXOLANE ANALOGUES OF URIDINE FOR THE TREATMENT OF CANCER<br/>[FR] ANALOGUES DIOXOLANE D'URIDINE POUR LE TRAITEMENT DU CANCER
  申请人：MEDIVIR AB

  公开号：WO2016030335A1

  公开（公告）日：2016-03-03

  The invention provides compounds of formula (I), wherein: R1 is OR11, or NR5R5'; R2 is H or F; R5 is H, C1-C6alkyl, OH, C(=O)R6, O(C=O)R6 or O(C=O)OR6; R5´ is H or C1-C6alkyl; R6 is C1-C6alkyl or C3-C7cycloalkyl; R13 is H, phenyl, pyridyl, benzyl, indolyl or naphthyl wherein the phenyl, pyridyl, benzyl, indolyl and naphthyl is optionally substituted with 1, 2 or 3 R22; and the other variables are as defined in the claims, which are of use in the treatment of cancer, and related aspects.

  这项发明提供了式(I)的化合物，其中：R1为OR11或NR5R5'；R2为H或F；R5为H、C1-C6烷基、OH、C(=O)R6、O(C=O)R6或O(C=O)OR6；R5´为H或C1-C6烷基；R6为C1-C6烷基或C3-C7环烷基；R13为H、苯基、吡啶基、苄基、吲哚基或萘基，其中苯基、吡啶基、苄基、吲哚基和萘基可选择地被1、2或3个R22取代；其他变量如索权中所定义，用于癌症治疗及相关方面。
• A NOVEL AND USEFUL METHOD FOR THE PREPARATION OF METHYL ESTERS FROM DIMETHYL ACETALS
  作者：Teruaki Mukaiyama、Jun-ichi Kato、Norikazu Miyoshi、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1246/cl.1985.1255

  日期：1985.8.5

  In the presence of a catalytic amount of trityl perchlorate, acetal-type peroxides are successfully prepared from dimethyl acetals and t-butyl trimethylsilyl peroxide in good yields. The peroxides thus obtained are converted to the corresponding methyl esters also in good yields.

  在催化量的高氯酸三苯甲基存在下，由二甲基缩醛和叔丁基三甲基甲硅烷基过氧化物以良好的收率成功制备了缩醛型过氧化物。如此获得的过氧化物也以良好的产率转化为相应的甲酯。
• Proton-Coupled Electron Transfer Enables Tandem Radical Relay for Asymmetric Copper-Catalyzed Phosphinoylcyanation of Styrenes
  作者：Guoyu Zhang、Liang Fu、Pinhong Chen、Jianping Zou、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01607

  日期：2019.7.5

  enantioselective phosphinocyanation of styrenes. In this reaction, tBuOOSiMe3 generated in situ from tBuOOH serves as a radical initiator to trigger t-butoxy radical production upon oxidization of L*Cu(I) species via proton-coupled-electron transfer (PCET) pathway, which leads to sequential phosphinoyl radical and benzyl radical formations. The resultant β-cyanodiarylphosphine oxides could be easily converted to

  串联自由基中继策略实现了第一个Cu（I）催化的苯乙烯对映体选择性膦腈氰化反应。在该反应中，由t BuOOH原位生成的t BuOOSiMe 3用作自由基引发剂，当通过质子耦合电子转移（PCET）途径氧化L * Cu（I）物种时，触发叔丁氧基自由基的产生，从而导致连续的膦酰基和苄基形成。所得的β-氰基二芳基膦氧化物可以容易地转化为一系列手性的γ-氨基膦配体。
• Determination of silyl peroxides by ultra-performance liquid chromatography/electrospray ionisation mass spectrometry
  作者：Tomasz Krawczyk、Mariusz Zalewski、Rafał Szołtysik、Anna Korytkowska-Wałach

  DOI：10.1002/rcm.8282

  日期：2018.12.15

  sample preparation, highly sensitive and selective methods are required. METHODS A series of bis-silyl- and alkyl-silyl peroxides were analysed by electrospray ionisation mass spectrometry (ESI-MS) on an ultra-performance liquid chromatography/time-of-flight (UPLC/TOF) instrument. Li, Na, K, and NH4 acetates were used to promote the formation of [M + Me]+ ions. The sample preparation involved only dissolution

  理由对于直接与人体或食物接触的产品，聚合物中的残留引发剂是一个问题。由于浓度低且样品制备困难，因此需要高灵敏度和选择性的方法。方法在超高效液相色谱/飞行时间（UPLC / TOF）仪器上通过电喷雾电离质谱（ESI-MS）分析了一系列的双甲硅烷基和烷基甲硅烷基过氧化物。Li，Na，K和NH4乙酸盐用于促进[M + Me] +离子的形成。样品制备仅涉及将聚合物样品溶解在0.1 mL乙腈中，然后用1 mL水沉淀。然后无需UPLC / ESI-MS进一步处理即可分析出一部分0.1-1μL溶液。结果检测限（LOD）在0范围内。06-9 pmol，取决于过氧化物的结构。平均而言，信号强度随过氧化物中苯基数目的增加而增加，并且以Na> Li> K> NH4的顺序降低。无法检测到不含苯基的过氧化物。碰撞诱导的解离实验可用于烷基-甲硅烷基过氧化物的结构研究。在聚（甲基丙烯酸甲酯）样品中可以检测到2×10-4％（LOD
• Electroreduction of Dialkyl Peroxides. Activation−Driving Force Relationships and Bond Dissociation Free Energies¹^a
  作者：Sabrina Antonello、Martin Musumeci、Danial D. M. Wayner、Flavio Maran

  DOI：10.1021/ja971416o

  日期：1997.10.1

  reasonable estimates of the standard potential (E°) for the dissociative ET to dialkyl peroxides, as supported, whenever possible, by independent estimates. A thermochemical cycle based on the dissociative ET concept was employed to calculate the bond dissociation free energies (BDFEs) of the five peroxides, using the above E°s together with electrochemical or thermochemical data pertaining to the redox properties

  通过循环伏安法研究了五种二烷基过氧化物在 DMF 中的电化学还原。到选定化合物的电子转移 (ET) 与氧-氧键断裂（解离 ET）一致，并且与电极材料无关。这种电化学行为为使用汞电极研究离解 ET 提供了机会，因此可以通过使用异质活化-驱动力关系来测试离解 ET 理论。卷积伏安分析与双层校正相结合，导致对离解 ET 到二烷基过氧化物的标准电位 (E°) 的合理估计，这在可能的情况下得到独立估计的支持。