2-(hydroxymethyl)allyl methyl carbonate | 181712-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(hydroxymethyl)allyl methyl carbonate
• 英文别名: 2-(Hydroxymethyl)prop-2-enyl methyl carbonate
• CAS: 181712-21-0
• 化学式: C₆H₁₀O₄
• 分子量: 146.143
• InChiKey: CPFXMAQFWPQCAM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  219.0±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.125±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(hydroxymethyl)allyl methyl carbonate 在 四氯化碳 、 聚合甲醛 、 四丁基溴化铵 、 sodium cyanoborohydride 、 sodium carbonate 、 三苯基膦 、 sodium iodide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 methyl N-(2-(((methoxycarbonyl)oxy)methyl)allyl)-N-methyl-L-leucinate
  参考文献：
  名称：

  (三甲基硅基)乙基酯保护的烯醇化物的开发及其在钯催化对映选择性烯丙基烷基化中的应用：功能化亲电子试剂的分子间交叉偶联

  摘要：

  报道了(三甲基甲硅烷基)乙基酯保护的烯醇化物的开发。探索了此类化合物在钯催化的不对称烯丙基烷基化中的应用，产生多种α-季六元和七元酮和内酰胺。相对于传统的 β-酮酯底物，独立的偶联配偶体合成增强了烯丙基底物范围；由(三甲基甲硅烷基)乙基β-酮酯和敏感的烯丙基烷基化偶联伴侣结合产生的高度官能化的α-季酮证明了该方法对于复杂片段偶联的实用性。

  DOI：

  10.1021/ol500355z
• 作为产物：
  描述：

  2-亚甲基-1,3-丙二醇 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.17h， 以51%的产率得到2-(hydroxymethyl)allyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  A Palladium-Catalyzed Oxa-(4+4)-Cycloaddition Strategy Towards Oxazocine Scaffolds

  摘要：

  描述了钯催化的1-氮代烯与(2-羟甲基)烯丙基碳酸酯之间的氧杂-(4+4)-环加成反应。以花槿素衍生的氮代烯以较高的产率提供多环的1,5-氧杂环己烷。有趣的是，线性的氮代烯也参与其中，并产生具有完全区域选择性的单环杂环化合物。进行了密度泛函理论计算以深入了解这一观察结果。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1706038

文献信息

• Highly diastereoselective synthesis of 3-methylenetetrahydropyrans by palladium-catalyzed oxa-[4 + 2] cycloaddition of 2-alkenylbenzothiazoles
  作者：Xiaoxiao Song、Lei Xu、Qijian Ni

  DOI：10.1039/d0ob01434f

  日期：——

  A highly diastereoselective synthesis of 3-methylenetetrahydropyrans via palladium-catalyzed oxa-[4 + 2] cycloaddition of 2-alkenylbenzothiazoles with allyl carbonates bearing a nucleophilic alcohol side chain is presented. This synthetic methodology tolerates a wide variety of 2-alkenylbenzothiazoles and afforded the desired 3-methylenetetrahydropyrans in good yields and excellent dr. In addition

  提出了通过钯催化的 oxa-[4 + 2] 环加成 2-烯基苯并噻唑与带有亲核醇侧链的碳酸烯丙酯的高度非对映选择性合成 3-亚甲基四氢吡喃。这种合成方法可以耐受多种 2-烯基苯并噻唑，并以良好的收率和出色的结果提供所需的 3-亚甲基四氢吡喃。此外，进一步的衍生产生了新的支架，使它们成为有用的合成前体。
• Palladium-catalyzed Oxa-[4+2] Annulation of <i>para</i> -Quinone Methides
  作者：Zhenbo Yuan、Rui Pan、He Zhang、Lina Liu、Aijun Lin、Hequan Yao

  DOI：10.1002/adsc.201700978

  日期：2017.12.11

  palladium‐catalyzed oxa‐[4+2] annulation of para‐quinone methides with allyl carbonates bearing a nucleophilic alcohol side chain has been developed. This method provided an efficient strategy to the construction of 2‐oxaspiro‐cyclohexadienones via 1,6‐conjugated addition‐mediated allylation in moderate to good yields. Preliminary results on asymmetric derivatives promised potential in the synthesis of enantioenriched

  已经开发了钯催化的对苯二甲酰甲基与含烯丙基醇侧链的碳酸烯丙酯的氧杂[4 + 2]环化反应。该方法通过1​​,6-缀合的加成介导的烯丙基化以中等至良好的产率为2-氧杂螺环-环己二酮的构建提供了有效的策略。关于不对称衍生物的初步结果有望在对映体富集的框架的合成中具有潜力。
• Palladium(0)-Catalyzed Intermolecular Allylic Dearomatization of Indoles by a Formal [4+2] Cycloaddition Reaction
  作者：Run-Duo Gao、Qing-Long Xu、Bo Zhang、Yiting Gu、Li-Xin Dai、Shu-Li You

  DOI：10.1002/chem.201602691

  日期：2016.8.8

  Bridged indoline derivatives were synthesized by an intermolecular Pd‐catalyzed allylic dearomatization reaction of substituted indoles. The reaction between indoles and allyl carbonates bearing a nucleophilic alcohol side‐chain proceeds in a cascade fashion, providing bridged indolines in excellent enantioselectivity.

  桥联的二氢吲哚衍生物是通过分子间钯催化的取代吲哚的烯丙基脱芳香化反应合成的。吲哚和带有亲核醇侧链的碳酸烯丙酯之间的反应以级联方式进行，从而以极好的对映选择性提供桥联的二氢吲哚。
• Bis-Allylic Templates for Pd(0)-Catalyzed Solid Phase Synthesis of Tertiary Amines
  作者：Zuzana Flegelová、Marcel Pátek

  DOI：10.1021/jo960756+

  日期：1996.1.1
• Synthesis of Spirotetrahydrofuran Oxindoles via Palladium-Catalyzed [4 + 1] Cycloaddition of Diphenyl 2-Oxoindolin-3-yl Phosphates and 2-Methylidenetrimethylene Carbonate
  作者：Yuming Li、Jiyang Jie、Hongyun Li、Haijun Yang、Hua Fu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02306

  日期：2021.8.20