3beta,14,16beta-三羟基-5-beta心甾-20(22)-烯内酯 16-乙酸酯 | 465-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 3beta,14,16beta-三羟基-5-beta心甾-20(22)-烯内酯 16-乙酸酯
• 中文别名: 3beta,14,16beta-三羟基-5-beta心甾-20(22)-烯内酯16-乙酸酯；夹竹桃苷元
• 英文名称: oleandrigenin
• 英文别名: [(3S,5R,8R,9S,10S,13R,14S,16S,17R)-3,14-dihydroxy-10,13-dimethyl-17-(5-oxo-2H-furan-3-yl)-1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-16-yl] acetate
• CAS: 465-15-6
• 化学式: C₂₅H₃₆O₆
• 分子量: 432.557
• InChiKey: IWCNCUVTGOMGKG-YOVVEKLRSA-N

物化性质

• 熔点：
  223 °C
• 沸点：
  584.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

制备方法与用途

类别：有毒物质
毒性分级：剧毒
急性毒性（静脉-猫）：LDL0为0.216毫克/公斤

可燃性危险特性：可燃，火场排出辛辣刺激烟雾

储运特性：库房低温、通风、干燥；与食品原料分开存放

灭火剂：水、二氧化碳、干粉、砂土

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3beta,14,16beta-三羟基-5-beta心甾-20(22)-烯内酯 16-乙酸酯 在 jones' reagent 作用下， 以67%的产率得到16beta-(乙酰氧基)-14-羟基-3-氧代-5beta-心甾-20(22)-烯内酯
  参考文献：
  名称：

  某些与gitoxigenin相关的强心化合物的合成及生物活性

  摘要：

  四种非对映异构体 3,16-二乙酸酯 6、9、10 和 11 通过方案 1 和 2 中所示的途径从 gitoxin 1 制备，并在分离的豚鼠心房制剂中测试变力活性。与洋地黄毒苷系列的早期发现一致，具有 3 α-乙酰氧基功能的衍生物，即 9 和 10，具有高生物活性。

  DOI：

  10.1016/0039-128x(85)90062-5
• 作为产物：
  描述：

  欧夹竹桃甙丙 在 盐酸 、 水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3beta,14,16beta-三羟基-5-beta心甾-20(22)-烯内酯 16-乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Succinates and maleates of some cardenolides, and their potassium salts

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf01372612

文献信息

• Electrophilic Fluorination−Nucleophilic Addition Reaction Mediated by Selectfluor: Mechanistic Studies and New Applications
  作者：Stéphane P. Vincent、Michael D. Burkart、Chung-Ying Tsai、Zhiyuan Zhang、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1021/jo990686h

  日期：1999.7.1

  The electrophilic fluorination-nucleophilic addition reaction with Selectfluor-type reagents upon glycals has been studied and optimized. This reaction leads to selective fluorination at the 2-position with concomitant nucleophilic addition to the anomeric center. To understand the stereochemical outcome of this process, a mechanistic study has led to the discovery that, in the fucose series, Selectfluor

  已经研究和优化了与 Selectfluor 型试剂在糖基上的亲电氟化-亲核加成反应。该反应导致在 2 位选择性氟化，同时对异头中心进行亲核加成。为了了解该过程的立体化学结果，一项机制研究发现，在岩藻糖系列中，Selectfluor 以顺式方式特异性添加，产生 1-[TEDA-CH2Cl]-2-氟糖，该糖缓慢异构化为更稳定的中间体。研究了异头α/β分布作为反应物和条件的函数，发现保护基策略的明智选择可以提高氟化和亲核加成的立体选择性。此外，使用超敏自由基探针来探测反应，并且没有分离出自由基过程的产物特征，这表明在聚糖对 Selectfluor 的攻击期间没有发生单电子转移。还讨论了溶剂效应、Selectfluor 反离子和逐步程序的重要性。这项研究带来了产量的重要改进和更广泛的允许亲核试剂，如碳水化合物、氨基酸、磷酸盐或膦酸盐的仲醇。这一优化过程进一步应用于重要生物活性分子的修饰，包括氟化道
• Synthesis of Cardiotonic Steroids Oleandrigenin and Rhodexin B
  作者：Zachary Fejedelem、Nolan Carney、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00985

  日期：2021.8.6

  This article describes a concise synthesis of cardiotonic steroids oleandrigenin (7) and its subsequent elaboration into the natural product rhodexin B (2) from the readily available intermediate (8) that could be derived from the commercially available steroids testosterone or DHEA via three-step sequences. These studies feature an expedient installation of the β16-oxidation based on β14-hydroxyl-directed

  本文描述了强心类固醇夹竹桃素 ( 7 ) 的简明合成，以及随后从容易获得的中间体 ( 8 ) 到天然产物罗得辛 B ( 2 ) 的精制，该中间体可通过三步从市售类固醇睾酮或 DHEA 衍生而来序列。这些研究的特点是基于 β14-羟基定向环氧化和随后的环氧化物重排，方便地安装 β16-氧化。随后 C17 呋喃部分的单线态氧氧化可通过 12 个步骤 (LLS)获得夹竹桃素 ( 7 )，并且8 的总产率为 3.1% 。使用 Pd(II) 催化剂，合成的夹竹桃素 ( 7 ) 成功地与基于L -吡喃鼠李糖苷的供体28进行糖基化，随后在酸性条件下脱保护，以 66% 的产率（两步）提供了细胞毒性天然产物罗糊精 B ( 2 ) ）。
• Synthesis and evaluation of Na+/K+-ATP-ase inhibiting and cytotoxic in vitro activities of oleandrigenin and its selected 17β-(butenolidyl)- and 17β-(3-furyl)- analogues
  作者：Karol Michalak、Lucie Rárová、Martin Kubala、Tereza Štenclová、Miroslav Strnad、Jerzy Wicha

  DOI：10.1016/j.ejmech.2020.112520

  日期：2020.9

  inhibitory properties as well as cytotoxic activities in normal and cancer cell lines. It was found that the furyl-analogue of oleandrigenin/bufatalin (7) and some related 17-(3-furyl)- derivatives (19, 21) show remarkably high Na+/K+-ATP-ase inhibitory activity as well as significant cytotoxicity in vitro. In addition, oleandrigenin 2 compared to derivatives 21 and 25 induced strong apoptosis in human

  建立在14,16β-二羟基-5β，14β-雄甾烷核心上并在17β带有杂环取代基的天然心脏活性原理，尤其是心烯醇内酯-夹竹桃苷和丁二烯内酯-布佛他汀，作为潜在药物受到了广泛关注抗癌药。这些化合物的特殊结构特征是稠密取代且受空间屏蔽的环D。本文报道了从容易获得的类固醇原料中首次合成夹竹桃苷元。此外，途中合成了所选的17β-（4-丁烯丙基）-和17β-（3-呋喃基）-14,16β-二羟基-雄烷衍生物，并检查了其Na + / K +在正常和癌细胞系中的-ATP酶抑制特性以及细胞毒性活性。据发现，夹竹桃的呋喃基-模拟/ bufatalin（7）和一些相关17-（3-呋喃基） -衍生物（19，21）示出了显着的高NA + / K + -ATP-酶抑制活性以及显著体外细胞毒性。另外，与衍生物21和25相比，夹竹桃皂苷元2在治疗24小时后诱导人宫颈癌HeLa细胞中的强凋亡。
• Cardiac glycosides. 6. Gitoxigenin C16 acetates, formates, methoxycarbonates, and digitoxosides. Synthesis and Na+,K+-ATPase inhibitory activities
  作者：Toshihiro Hashimoto、Hargovind Rathore、Daisuke Satoh、Jane F. Griffin、Arthur H. L. From、Khalil Ahmed、Dwight S. Fullerton、George Hong

  DOI：10.1021/jm00156a017

  日期：1986.6

  series of 17 gitoxigenin 16 beta-formates, acetates, and methoxycarbonates was synthesized, including their 3 beta-acetates, formates, and digitoxosides. A 16 beta-formate group was generally found to increase activity 30 times, a 16 beta-acetate group 9-12 times, while a 16 beta-methoxycarbonate decreased activity by two-thirds. 3 beta-Formates and acetates had little effect on activity by themselves

  合成了一系列17种Gitoxigenin 16种β-甲酸酯，乙酸酯和甲氧基碳酸酯，包括它们的3种β-乙酸酯，甲酸酯和数字毒苷。通常发现，一个16β-甲酸酯基团的活性增加30倍，一个16β-乙酸酯基团的活性增加9-12倍，而一个16β-甲氧基碳酸酯的活性降低了三分之二。3种β-甲酸盐和乙酸盐本身对活性的影响很小，但有时会降低16种β-甲酸盐和乙酸盐的活性增加特性。3 beta-digitoxoside可以使Gitoxigenin的活性提高15倍，但是如果16个beta-group被酯化，效果会更差。最后，只有16个人会大大减少活动。这些数据表明C16酯的重要作用，并且可能在Na +，K + -ATPase上存在一个单独的结合位点，该结合位点对应于烯醇内酯C16的位置。
• Über die Glykoside der Blätter von Cryptostegia grandiflora<i>(Roxb.) R. Br.</i>(Asclepiadaceae). Glykoside und Aglykone, 59. Mitteilung
  作者：A. Aebi、T. Reichstein

  DOI：10.1002/hlca.19500330431

  日期：——

  Aus den Blättern von Cryptostegia grandiflora (Roxb.) R. Br. wurden zwei neue herzwirksame Glykoside isoliert, die als Cryptograndosid A und Cryptograndosid B bezeichnet werden. Von diesen war ersteres kristallisiert, das zweite amorph, gab aber ein krist. Acetat. Als dritten herzwirksamen Stoff enthielt das Material Digitalinum verum (evtl. partiell acetyliert), das als krist. Acetat isoliert wurde

  从橡胶紫茉莉（叶的罗）R.溴。，两个新的强心苷，这是所谓的cryptograndoside A和cryptograndoside B，进行分离。其中，第一个结晶，第二个无定形，但结晶。醋酸纤维。对心脏有活性的第三种物质包含数字物质Verinum（可能是部分乙酰化的），被归类为晶体。分离出乙酸盐。另外，还有两个克里斯特。通过分离出一摩尔的乙酸来分离由两种隐花甙形成的糖苷，这些糖苷可能没有心脏活性。最后，发现极少量的晶体。醋酸盐，被称为隐葛根糖苷C醋酸盐，但尚未进行更详细的研究。