trimethyl-(2-methyl-cyclopent-1-enyloxy)-silane | 19980-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trimethyl-(2-methyl-cyclopent-1-enyloxy)-silane
• 英文别名: trimethyl ((2-methylcyclopent-1-en-1-yl)oxy)silane；1-methyl-2-[(trimethylsilyl)oxy]Cyclopentene；trimethyl-(2-methylcyclopenten-1-yl)oxysilane
• CAS: 19980-34-8
• 化学式: C₉H₁₈OSi
• 分子量: 170.327
• InChiKey: SXEBVUFUALDYAV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  167.8±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl-(2-methyl-cyclopent-1-enyloxy)-silane 在 sodium hydroxide 、 四丁基硫酸氢铵 作用下， 反应 3.0h， 以98%的产率得到2-甲基环戊酮
  参考文献：
  名称：

  尝试生成卤代卡宾：二卤代甲基硅烷的原去甲硅烷基化

  摘要：

  尝试在相转移条件下分别从（二氯甲基）三甲基硅烷和（二溴甲基）三甲基硅烷生成氯卡宾或溴卡宾导致原甲硅烷基化。在相转移条件下1，1-二卤代硅烷的原去甲硅烷基化似乎是普遍的。相转移条件对于其他有机硅烷的去甲硅烷基化也有用。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)87637-8
• 作为产物：
  描述：

  甲基环戊烯醇酮 在 L-Selectride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 trimethyl-(2-methyl-cyclopent-1-enyloxy)-silane
  参考文献：
  名称：

  Effects of Lithium Salts on the Enantioselectivity of Protonation of Enolates with Chiral Imide

  摘要：

  在使用手性亚胺进行非手性烯醇盐的不对称质子化反应中，加入锂盐作为添加剂可观察到对映选择性的提高。例如，当硅醚烯醇4在乙醚中与n-BuLi和等量的LiBr反应，所得锂烯醇盐5再与(S,S)-亚胺1的THF溶液进行质子化时，可高收率获得(R)-富集的2-正戊基环戊酮6，其对映体过量达到90%。相比之下，未加LiBr时获得的产物6对映体过量较低，仅为74% ee。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1594

文献信息

• [EN] BIARYL PYRAZOLES AS NRF2 REGULATORS<br/>[FR] BIARYL PYRAZOLES UTILISÉS COMME RÉGULATEURS DE NRF2
  申请人：GLAXOSMITHKLINE IP DEV LTD

  公开号：WO2017060854A1

  公开（公告）日：2017-04-13

  The present invention relates to biaryl pyrazole compounds, methods of making them, pharmaceutical compositions containing them and their use as NRF2 regulators.

  本发明涉及双芳基吡唑化合物、它们的制备方法、含有它们的药物组合物及其作为NRF2调节剂的应用。
• A total synthesis of (±)-isocomene and (±) β-isocomene by an intramolecular ene reaction
  作者：W. Oppolzer、K. Bättig、T. Hudlicky

  DOI：10.1016/0040-4020(81)80001-4

  日期：1981.1

  sesquiterpenes isocomene 1 and β-isocomene 22 have been synthesized starting from 1,7-octadien-3-one 10 in a stereoselective manner. In the key step 12 → 13 (Scheme 5) the C-7, C-8-bond was formed by an intramolecular thermal ene reaction. Further transformations of 13 (Scheme 6) involved successively ring contraction 18 → 19, elimination 21 → 22 and olefin isomerization 22 → 1.

  从1，7-辛二烯-3-酮10开始以立体选择性的方式合成了外消旋倍半萜烯异烯1和β-异烯22。在关键步骤12 → 13中（方案5），通过分子内热烯反应形成C-7，C-8键。13的进一步转化（方案6）涉及到环收缩18 → 19，消除21 → 22和烯烃异构化22 → 1。
• α-alkylation and α-alkylidenation of carbonyl compounds by o-silylated enolate phenylthioalkylation
  作者：Ian Paterson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86667-9

  日期：1988.1

  For many reactions next to a carbonyl group, the use of O-silylated enolate chemistry offers improvements in yield and selectivity over the corresponding reactions of Group I metal enolates. In the case of α-alkylation of carbonyl compounds, Lewis-acid (TiCL4 or ZnBr2) promoted phenylthioalkylation of O-silylated enolates 3 by α-chlorosulphides 4 (R3=H, Me, Prn, Pri, But, and Me3Si), followed by reductive

  对于羰基旁边的许多反应，使用O-甲硅烷基化的烯醇盐化学方法比第I组金属烯醇盐的相应反应提供了更高的产率和选择性。在羰基化合物，路易斯酸（的TiCl 4的α-烷基化的情况下，4或ZnBr 2）促进了phenylthioalkylation ö -silylated烯醇化物3由α-chlorosulphides 4（R 3 = H，Me中，镨Ñ，镨我，卜吨，和Me 3 Si），然后通过阮内镍从5→6进行还原性硫去除，被认为是此合成上重要的CC键形成步骤的可靠方法。一种替代硫消除途径经由5→7的亚砜可使羰基化合物进行区域和立体控制的α-亚烷基化。苯硫基烷基化反应适用于酮，醛，酯和内酯。
• Magnesium bis(diisopropylamide), a useful reagent for regio- and stereoselective synthesis of kinetic silyl enol ethers
  作者：Guillaume Lessène、Régis Tripoli、Philippe Cazeau、Claude Biran、Michel Bordeau

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00665-6

  日期：1999.5

  Less highly substituted silyl enol ethers are regiospecifically prepared in high yield, around room temperature under kinetic conditions, from unsymmetrical cyclic ketones and magnesium bis(diisopropylamide) [(DA)2Mg] in THF/heptane. This high regioselectivity is markedly higher than these reported for bromomagnesium diisopropylamide (DAMgBr); it is also similar to this of LDA/DME at −78°C, but (DA)2Mg

  在室温下，在动力学条件下，由不对称环酮和四氢呋喃/庚烷中的不对称环状酮和双（二异丙基酰胺）镁[（DA）2 Mg]区域特异性地制备高取代度较低的甲硅烷基烯醇醚。这种高的区域选择性显着高于溴镁二异丙基酰胺（DAMgBr）的报道。它也与LDA / DME在-78°C下的情况相似，但是（DA）2 Mg可以在室温下使用。另外，对于苄基酮观察到高的E-烯化立体选择性，这与用LDA获得的相反。
• Organosilicon-mediated total synthesis of the triquinane sesquiterpenes (±)-β-isocomene and (±)-isocomene
  作者：Arndt W. Schmidt、Thomas Olpp、Elke Baum、Tina Stiffel、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1039/c0ob00051e

  日期：——

  We describe an efficient total synthesis of the sesquiterpenes (±)-β-isocomene and (±)-isocomene using a Lewis acid-promoted [3 + 2] cycloaddition of allyl-tert-butyldiphenylsilane as the key-step.

  我们描述了倍半萜（±）-β-异丁烯和（±）-异com烯 用路易斯酸促进的[3 + 2]环加成 烯丙基叔丁基二苯基硅烷 作为关键步骤。