(1S, 3S, 5R, 6R)-5-((R)-7-(tert-butyldimethylsilyloxyl)heptan-2-yloxy)-3-methyl-4,7-dioxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one | 865484-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧环庚烷
• 英文名称: (1S, 3S, 5R, 6R)-5-((R)-7-(tert-butyldimethylsilyloxyl)heptan-2-yloxy)-3-methyl-4,7-dioxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• 英文别名: (1S,3S,5R,6R)-5-((R)-7'-(tert-butyldimethylsilyloxy)heptan-2'-yloxy)-3-methyl-4,7-dioxa-bicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• CAS: 865484-75-9
• 化学式: C₁₉H₃₆O₅Si
• 分子量: 372.577
• InChiKey: PIAGXGZXWZVFSL-WTNVTLLGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.06
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  57.29
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S, 3S, 5R, 6R)-5-((R)-7-(tert-butyldimethylsilyloxyl)heptan-2-yloxy)-3-methyl-4,7-dioxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以93%的产率得到(1R,2S,3S,5R,6R)-5-((R)-7'-(tert-butyldimethylsilyloxy)heptan-2'-yloxy)-3-methyl-4,7-dioxa-bicyclo[4.1.0]heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  从头开始通过钯催化的糖基化不对称合成daumone。

  摘要：

  丁香酮和两种类似物的对映选择性合成已通过七到八步完成。该途径依赖于非对映选择性钯催化的糖基化反应以形成异头键。通过Noyori还原酰基呋喃和炔丙基酮来引入daumone的糖和糖苷配基部分的不对称性。高度非对映选择性的环氧化和还原性的开环建立了丁烯酮所需的C-2和C-4立体化学。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol051383e
• 作为产物：
  描述：

  (2S, 6R)-6-((R)-7-(tert-butyldimethylsilyloxyl)heptan-2-yloxy)-2-methyl-2H-pyran-3(6H)-one 在 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以94%的产率得到(1S, 3S, 5R, 6R)-5-((R)-7-(tert-butyldimethylsilyloxyl)heptan-2-yloxy)-3-methyl-4,7-dioxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  从头开始通过钯催化的糖基化不对称合成daumone。

  摘要：

  丁香酮和两种类似物的对映选择性合成已通过七到八步完成。该途径依赖于非对映选择性钯催化的糖基化反应以形成异头键。通过Noyori还原酰基呋喃和炔丙基酮来引入daumone的糖和糖苷配基部分的不对称性。高度非对映选择性的环氧化和还原性的开环建立了丁烯酮所需的C-2和C-4立体化学。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol051383e

文献信息

• De novo asymmetric synthesis and biological analysis of the daumone pheromones in Caenorhabditis elegans and in the soybean cyst nematode Heterodera glycines
  作者：Haibing Guo、James J. La Clair、Edward P. Masler、George A. O'Doherty、Yalan Xing

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.033

  日期：2016.5

  The de novo asymmetric total syntheses of daumone 1, daumone 3 along with 5 new analogs are described. The key steps of our approach are: the diastereoselective palladium catalyzed glycosylation reaction; the Noyori reduction of 2-acetylfuran and an ynone, which introduce the absolute stereochemistry of the sugar and aglycon portion of daumone; and an Achmatowicz rearrangement, an epoxidation and a

  描述了daumone 1，daumone 3以及5种新类似物的从头不对称总合成。我们方法的关键步骤是：非对映选择性钯催化的糖基化反应；2-乙酰呋喃和炔酮的诺约还原，引入了决明的糖和糖苷配基部分的绝对立体化学；然后进行Achmatowicz重排，环氧化和开环，以确保Daumone的其余不对称性。评估了合成的菊粉1和3以及相关类似物在秀丽隐杆线虫中的dauer活性以及对相关线虫H.甘氨酸孵化的影响。该数据提供了额外的结构活性关系（SAR），可进一步指导线虫信号的研究。