(E)-1-dimethyl(phenyl)silyl-1-phenylbut-2-ene | 97946-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1-dimethyl(phenyl)silyl-1-phenylbut-2-ene
• 英文别名: Dimethyl(phenyl)((e)-1-phenylbut-2-enyl)silane；dimethyl-phenyl-[(E)-1-phenylbut-2-enyl]silane
• CAS: 97946-09-3
• 化学式: C₁₈H₂₂Si
• 分子量: 266.458
• InChiKey: CTTOBQWZICTRLK-NYYWCZLTSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.3±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-dimethyl(phenyl)silyl-1-phenylbut-2-ene 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 boron trifluoride diacetate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 (S)-(-)-1-苯基-1-丁醇
  参考文献：
  名称：

  光学活性烯丙基硅烷的立体有规合成

  摘要：

  与仲烯的苯基二-铜酸盐试剂反应立体有择地乙酸盐抗，并用仲和叔烯丙基氨基甲酸酯立体有择合成; 这些反应可用于由旋光烯丙醇的单一对映异构体合成旋光烯丙基硅烷的任一对映异构体。

  DOI：

  10.1039/c39860001456
• 作为产物：
  描述：

  (E)-cinnamic acid benzyl ester 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 氢气 、 copper(l) cyanide 、 苯磺酰氯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 11.33h， 生成 (E)-1-dimethyl(phenyl)silyl-1-phenylbut-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Fleming, Ian; Gil, Salvador; Sarkar, Achintya K., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 24, p. 3351 - 3362

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereoselective Synthesis of (<i>Z</i>)- and (<i>E</i>)-Allylic Silanes by Copper-Mediated Substitution Reactions of Allylic Carbamates with Grignard Reagents
  作者：Jacqueline H. Smitrovich、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo991312r

  日期：2000.3.1

  Both (Z)- and (E)-allylic silanes were prepared with high stereoselectivity by the copper-mediated substitution of allylic carbamates by organometallic reagents. The reaction of alkylmagnesium reagents with (E)-allylic carbamates provides (Z)-allylic silanes, whereas both alkylmagnesium and alkyllithium reagents react with (Z)-allylic carbamates to afford (E)-allylic silanes. Because Grignard reagents

  （Z）-和（E）-烯丙基硅烷都通过有机金属试剂通过铜介导的烯丙基氨基甲酸酯的铜取代而以高立体选择性制备。烷基镁试剂与（E）-烯丙基氨基甲酸酯的反应提供（Z）-烯丙基硅烷，而烷基镁和烷基锂试剂都与（Z）-烯丙基氨基甲酸酯反应以提供（E）-烯丙基硅烷。由于格氏试剂通常比烷基锂种类更易于制备，因此这些试剂是合成（Z）-和（E）-烯丙基硅烷的最佳亲核试剂。该方法还允许容易获得的非外消旋烯丙基氨基甲酸酯以高的立体选择性转化为手性，非外消旋（Z）-和（E）-烯丙基硅烷。
• Diastereoselective aldol reactions of β-silylenolates: a new regiocontrolled synthesis of allylsilanes
  作者：Lan Fleming、Achintya K. Sarkar

  DOI：10.1039/c39860001199

  日期：——

  Allylsilanes are prepared stereospecifically trans(10) or cis(12) and with complete regiocontrol by decarboxylative elimination of the β-hydroxy acids (9).

  通过立体定向反式（10）或顺式（12）制备烯丙基硅烷，并通过β-羟基酸的脱羧消除来完全控制区域（9）。
• Regiochemistry in the hydroboration of allylsilanes
  作者：Ian Fleming、Nicholas J. Lawrence

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87838-7

  日期：——

  The hydroboration of most types of allylsilane is highly selective for the formation of the product having the silicon and boron in a 1,3 relationship when the hydroborating agent is 9-BBN. There is only a low degree of correlation between the difference in the chemical shifts of the trigonal carbon atoms on an alkene and the regioselectivity in hydroboration with either borane:THF or 9-BBN.

  当硼氢化剂为9-BBN时，大多数类型的烯丙基硅烷的硼氢化对形成具有1,3关系的硅和硼的产物具有高度选择性。在烯烃上的三角碳原子的化学位移差异与硼烷：THF或9-BBN进行硼氢化时的区域选择性之间只有很低的相关性。
• Regiocontrolled allylsilane synthesis from secondary allylic alcohol derivatives
  作者：Ian Fleming、Andrew P. Thomas

  DOI：10.1039/c39850000411

  日期：——

  Unsymmetrical secondary allylic acetates and urethanes react with the dimethyl(phenyl)silylcuprate reagent to give allylsilanes with fair to good regioselectivity.

  不对称的仲烯丙基乙酸酯和氨基甲酸酯与（苯基）甲硅烷基铜酸二甲酯反应，生成具有相当或良好的区域选择性的烯丙基硅烷。
• The stereochemistry of osmylation, epoxidation, and methylenation of allylsilanes
  作者：Ian Fleming、Achintya K. Sarkar、Andrew P. Thomas

  DOI：10.1039/c39870000157

  日期：——

  The stereochemistry of attack on an allylsilane is more selective when the substituent on the chiral centre carrying the silyl group is larger than a methyl group, as shown by the reactions of the allylsilanes (5) and (12) with osmium tetroxide, m-chloroperbenzoic acid, and Yamamoto's methylenation reagent.

  攻击上的烯丙基硅烷的立体化学是当上的手性中心携带甲硅烷基的取代基不是甲基更大更有选择性，如由烯丙基硅烷（的反应5）和（12）用四氧化锇，米-氯酸和山本的亚甲基化试剂。