3-(甲氧基甲氧基)丙-1-炔基-三甲基硅烷 | 33322-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 3-(甲氧基甲氧基)丙-1-炔基-三甲基硅烷
• 英文名称: (3-(methoxymethoxy)prop-1-ynyl)trimethylsilane
• 英文别名: Silane, [3-(methoxymethoxy)-1-propynyl]trimethyl-；3-(methoxymethoxy)prop-1-ynyl-trimethylsilane
• CAS: 33322-70-2
• 化学式: C₈H₁₆O₂Si
• 分子量: 172.299
• InChiKey: HKQNEKHJWGQADF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  167.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.895±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.49
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(甲氧基甲氧基)丙-1-炔基-三甲基硅烷 在 盐酸 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 7.25h， 生成 (1S*,2R*)-2-acetamido-1-(2-trimethylsilylethynyl)pentyl acetate
  参考文献：
  名称：

  4-Amino-1-allenylsilanes from 4-Aminopropargylic Acetates through a Silylzincation/Elimination Sequence

  摘要：

  4-氨基丙炔基乙酸酯与锂（三有机硅基）锌酸盐（PhMe2Si）3ZnLi反应，生成4-氨基-1-亚炔基硅烷。该反应既具有立体选择性又具有立体特异性，并通过碳-碳三键的同构硅锌化反应，随后进行乙酸酯基的反式β-消除反应。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1562429
• 作为产物：
  描述：

  三甲硅基丙炔醇 在 盐酸 作用下， 生成 3-(甲氧基甲氧基)丙-1-炔基-三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  Shikhiev,I.A. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1971, vol. 41, p. 617 - 619

  摘要：

  DOI：

文献信息

• High-Yielding Synthesis of Sphingoid-Type Bases
  作者：Catherine Séguin、Franck Ferreira、Candice Botuha、Fabrice Chemla、Alejandro Pérez-Luna

  DOI：10.1021/jo901567q

  日期：2009.9.18

  An efficient methodology for the synthesis of sphingoid-type bases is reported. It involves the stereoselective addition of a racemic 3-alkoxy allenylzinc to enantiopure N-tert-butylsulfinyl imines and a cross-metathesis reaction as the key steps. It has been successfully applied to the syntheses of sphinganine and naturally occurring bioactive related compounds, among which the hydrolysis product

  报告了一种有效的合成类鞘氨醇型碱基的方法。它涉及将外消旋的3-烷氧基烯基锌立体选择性地添加到对映体纯的N-叔丁基亚磺酰基亚胺中，并且交叉复分解反应是关键步骤。它已被成功地用于合成狮身人参碱和天然存在的生物活性相关化合物，其中包括克拉维醇H和两种鞘脂的水解产物。所有这些化合物均由N-叔丁基亚磺酰基亚胺分六步制备，总收率高（> 56％）。
• Stereo- and Enantioselective Synthesis of Acetylenic 2-Amino-1,3-diol Stereotriads
  作者：Arnaud Voituriez、Alejandro Pérez-Luna、Franck Ferreira、Candice Botuha、Fabrice Chemla

  DOI：10.1021/ol802912f

  日期：2009.2.19

  The high-yielding and highly efficient stereoselective synthesis of enantiopure anti,anti and syn,anti acetylenic 2-amino-1,3-diol stereotriads from α-alkoxy-tert-butanesulfinylimines bearing a stereocenter α to the imino group is reported. The stereoselectivity of the reaction of these tert-butanesulfinyl (tBS)-imines with allenylzinc (±)-1 was found to be controlled only by the configuration of the

  高产和对映体纯的高效率的立体选择性合成的反，反和SYN，抗从α -烷氧基炔属2-氨基-1,3-二醇stereotriads叔报道butanesulfinylimines轴承立构α到亚氨基。发现这些叔丁烷亚磺酰基（t BS）-亚胺与烯丙基锌（±）-1的反应的立体选择性仅受t BS基团的构型控制。观察到优异的外消旋烯基锌物质的动力学拆分，无论α-烷氧基的构型或保护基团如何，均可实现高度立体控制。
• Addition of Hetero Allenyl Copper Reagents to Aldehydes: Scope and Behavior
  作者：Emmanuel Vrancken、Nacira Alouane、Hélène Gérard、Pierre Mangeney

  DOI：10.1021/jo062344z

  日期：2007.3.1

  propargylic amines or ethers react with aldehydes to give regioselectively the corresponding anti-homopropargylic alcohols with a high level of diastereoselectivity. Such selectivity could be obtained independently of the nature of the heteroatom (amine or ethers) or the acetylenic substituents. Excellent selectivities can be reached regardless of the aldehydes used, remarkably also with vinylic or acetylenic

  衍生自炔丙基胺或醚的氰基丙酸酯与醛反应，以区域选择性地产生具有高非对映选择性的相应的抗同炔丙基醇。可以独立于杂原子（胺或醚）或炔属取代基的性质而获得这种选择性。无论使用哪种醛，都能达到极好的选择性，尤其对于乙烯基或炔属的醛。带有不同炔基取代基的铜酸盐的反应活性等级被确定为：SiMe 3> Ph>等 还发现在HMPA的存在下加成至醛的反应速率减慢，这突出了Li抗衡离子的关键作用。DFT计算表明，与不稳定的炔丙基异构体相比，速率和炔属取代基之间的关系与可能的金属向平衡无关，而与反应性烯丙基种类的稳定性有关。
• Dynamic Kinetic Resolution Processes Based on the Switchable Configurational Instability of Allenyl Copper Reagents
  作者：Chayma Ben Maamer、Pierre C. Mpawenayo、Baptiste Lecachey、Nacira Alouane、Pierre Mangeney、Arie van der Lee、Jérôme Marrot、Samira Bouaouli、Maya Guillaumont、Rafâa Besbes、Hélène Gerard、Emmanuel Vrancken、Jean-Marc Campagne

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02095

  日期：2021.8.20

  the configurational stability of allenyl copper reagents. A judicious choice of the reaction conditions allows efficient dynamic kinetic resolution processes and gives a one-pot access to homopropargylic alcohols or amines bearing up to four contiguous defined stereogenic centers.

  揭示了烯基铜试剂的构型不稳定性。一项实验研究强调了 Li +和反应温度在控制丙二烯基铜试剂构型稳定性方面的关键作用。反应条件的明智选择允许有效的动态动力学拆分过程，并提供一锅法获得带有多达四个连续定义的立体中心的高炔醇或胺。
• Ruthenium-Catalyzed Intermolecular Coupling of Vinylic 1,2-Bisboronates with Alkynes: Stereoselective Access to Boryl-Substituted Homoallylic Alcohols
  作者：Barry M. Trost、Guoting Zhang

  DOI：10.1021/jacs.0c01755

  日期：2020.4.22

  The ruthenium catalytic addition of alkenes to alkynes has been demonstrated as a powerful synthetic tool to form diene motifs and widely applied in the synthesis of complex molecules. How-ever, except for the intramolecular coupling, trisubstituted alkenes are unsatisfactory coupling partners with alkynes, presumably due to the increased steric hindrance. Herein, we discovered that the substituted

  烯烃与炔烃的钌催化加成已被证明是形成二烯基序的强大合成工具，并广泛应用于复杂分子的合成。然而，除了分子内偶联之外，三取代的烯烃与炔烃的偶联伙伴并不令人满意，这可能是由于空间位阻增加。在此，我们发现取代的 1,2-双硼酸乙烯酯衍生物可以作为三取代的烯烃等价物与炔烃偶联，通过与醛的顺序烯丙基硼化反应生成具有良好立体选择性的各种硼基取代的高烯丙醇基序。与双键上的碳取代基相反，硼取代基加速炔偶联。