ethyl methylphosphonochloridate | 5284-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl methylphosphonochloridate
• 英文别名: methyl(ethoxy)phosphoryl chloride；Ethyl methylphosphonochloridoate；1-[chloro(methyl)phosphoryl]oxyethane
• CAS: 5284-09-3
• 化学式: C₃H₈ClO₂P
• 分子量: 142.522
• InChiKey: RTLLQQBEJNHPCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl methylphosphonochloridate 在 吡啶 、 水 作用下， 生成 bis
  参考文献：
  名称：

  Coe et al., Journal of the Chemical Society, 1957, p. 3604,3606

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲基磷酸乙酯 在 1-氯-N,N,2-三甲基丙烯胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.03h， 以90%的产率得到ethyl methylphosphonochloridate
  参考文献：
  名称：

  α-卤代烯胺作为将磷含氧酸转化为其卤代类似物的试剂

  摘要：

  磷含氧酸在温和条件下转化为它们的卤代类似物。α-卤代烯胺被证明是有效的卤素转移试剂，可提供良好至高产率的所需...

  DOI：

  10.1055/s-2005-865363

文献信息

• The reactivity of organophosphorus compounds. Part XXIV. Acidic hydrolysis of dialkyl methylphosphonates
  作者：J. I. G. Cadogan、D. Eastlick、F. Hampson、R. K. Mackie

  DOI：10.1039/j29690000144

  日期：——

  Rates of acidic hydrolysis of dialkyl methylphosphonates [(RO)2P(O)Me and (RO)(EtO)P(O)Me, where R is primary, secondary (mainly), and tertiary] at 100° in 50% aqueous dioxan, containing benzenesulphonic acid (1 N), have been measured and the relative rates of hydrolysis are compared with the previously reported relative rates of ageing of phosphonylated cholinesterases.

  在50％的水溶液中，在100°的条件下，二烷基甲基膦酸酯[（RO）2 P（O）Me和（RO）（EtO）P（O）Me，其中R为伯，仲（主要）和叔]的酸性水解速率已经测量了含有苯磺酸（1 N）的二恶烷，并将水解的相对速率与先前报道的膦酰化胆碱酯酶的相对老化速率进行了比较。
• Analogues with Fluorescent Leaving Groups for Screening and Selection of Enzymes That Efficiently Hydrolyze Organophosphorus Nerve Agents
  作者：Luis Briseño-Roa、Jim Hill、Stuart Notman、David Sellers、Andy P. Smith、Christopher M. Timperley、Janet Wetherell、Nichola H. Williams、Gareth R. Williams、Alan R. Fersht、Andrew D. Griffiths

  DOI：10.1021/jm050518j

  日期：2006.1.1

  and dimefox, and the nerve agents DFP, tabun, sarin, cyclosarin, soman, VX, and Russian-VX. Data from inhibition of acetylcholinesterase, in vivo toxicity tests of a representative analogue (cyclosarin), and kinetic studies with phosphotriesterase (PTE) from Pseudomonas diminuta, and a mammalian serum paraoxonase (PON1), confirmed that the analogues mimic the parent nerve agents effectively. They are

  有效水解剧毒有机磷神经毒剂的酶可能被用作医疗对策。由于目前尚不清楚足够活跃的酶，我们合成了十二种具有 3-氯-7-氧基-4-甲基香豆素离去基团的有机磷神经毒剂荧光类似物作为高通量酶筛选的探针。这组包括杀虫剂对氧磷、对硫磷和二甲硫磷的类似物，以及神经毒剂 DFP、塔崩、沙林、环沙林、索曼、VX 和俄罗斯-VX。来自乙酰胆碱酯酶抑制的数据、代表性类似物（环沙林）的体内毒性试验以及来自 Pseudomonas diminuta 的磷酸三酯酶 (PTE) 和哺乳动物血清对氧磷酶 (PON1) 的动力学研究证实，这些类似物有效地模拟了亲本神经毒剂。
• Mechanistic studies of La3+ and Zn2+-catalyzed methanolysis of O-ethyl O-aryl methylphosphonate esters. An effective solvolytic method for the catalytic destruction of phosphonate CW simulants
  作者：Roxanne E. Lewis、Alexei A. Neverov、R. Stan Brown

  DOI：10.1039/b511550g

  日期：——

  the La3+ reaction and ca. 70% in the Zn2+ catalyzed reaction. The catalysis afforded by the metal ions is remarkable, being about 10(6)-fold and 10(8)-fold for poor and good leaving groups, respectively, relative to the background reactions at pH 9.1. Solvent deuterium kinetic isotope studies for two of the substrates promoted by 5:Zn2+(-OCH3) give kH/kD = 1.0 +/- 0.1, consistent with a nucleophilic

  研究了由甲醇，La3 +和Zn2 +（-OCH3）（5：Zn2 +（-OCH3））的甲醇盐，La3 +和1,5,9-三氮杂环十二烷配合物促进的6种O-乙基O-芳基甲基膦酸酯（6a-f）的甲醇动力学。模拟化学战（CW）剂，并通过使用布朗斯台德图进行分析。β（Ig）值分别为-0.76，-1.26和-1.06，表明过渡态时P-OAr键显着减弱。对于金属催化的反应，数据与一致的过程一致，在La3 +反应中，P-OAr键的断裂进展至84％左右。70％在Zn2 +催化的反应中。金属离子提供的催化作用显着，相对于pH值为9.1的本底反应，离去基团较好和离去基团分别为约10（6）倍和10（8）倍。由5：Zn2 +（-OCH3）促进的两种底物的溶剂氘动力学同位素研究得出kH / kD = 1.0 +/- 0.1，与亲核机理相符。提出了金属催化反应的统一机制，该机制涉及底物与金属离子的预平衡配位，然后分子内传递配位的甲醇盐。
• 2-(N-Phosphorylamino)-substituted 1,8-naphthyridines. synthesis and structure
  作者：P. S. Lemport、E. I. Goryunov、A. V. Vologzhanina、N. D. Kagramanov、I. B. Goryunova、E. E. Nifanťe

  DOI：10.1007/s11172-009-0194-0

  日期：2009.7

  The previously unknown 2-(N-phosphorylamino)-substituted 1,8-naphthyridines were synthesized by the direct phosphorylation of 2-amino-5,7-dimethyl-1,8-naphthyridine with phosphoryl chlorides of different structures. The structures of the reaction products were confirmed by mass spectrometry, 1H and 31P NMR spectroscopy, and X-ray diffraction study (for one of the compounds).

  以前未知的 2-(N-磷酰氨基)-取代的 1,8-萘啶是通过 2-氨基-5,7-二甲基-1,8-萘啶与不同结构的磷酰氯直接磷酸化合成的。反应产物的结构通过质谱、1H 和 31P NMR 光谱和 X 射线衍射研究（对于其中一种化合物）进行确认。
• The reactivity of organophosphorus compounds. Part XXVII. Reactions of alkyl hydrogen alkylphosphonates with p-nitrobenzonitrile oxide: anchimerically assisted P–O fission in acidic hydrolysis of the resulting α-hydroxyimino-p-nitrobenzyl alkylphosphonates
  作者：J. I. G. Cadogan、J. A. Challis、D. T. Eastlick

  DOI：10.1039/j29710001988

  日期：——

  p-Nitrobenzonitrile oxide reacts readily with alkyl hydrogen alkylphosphonates (I; R1= Me, R2= Me, Et, Pr, Pri, ButCH2, or ButCHMe) and (I; R1= Et, But, or Ph; R2= Et), diethyl hydrogen phosphate, and hydrogen diethylphosphinate to give the corresponding 1:1-adducts, alkyl α-hydroxyimino-p-nitrobenzyl alkylphosphonates (II; R1= Me; R2= Me, Et, Pr, Pri, ButCH2, or ButCHMe) and (II; R1= Et, But or Ph;

  p -Nitrobenzonitrile与烷基氢烷基膦容易氧化物反应（I; R 1 =我，R 2 =甲基，乙基，镨，镨我，卜吨CH 2，或卜吨CHME）和（I; R 1 =的Et，卜t或Ph; R 2 = Et），磷酸二乙基氢和二乙基次膦酸氢生成相应的1：1加合物，即烷基α-羟基亚氨基-对硝基苄基烷基膦酸酯（II; R 1 = Me; R 2 = Me，乙基，丙基，镨我，卜吨CH 2，或卜吨CHME）和（II; R 1=的Et，卜吨或pH; [R 2 = ET），二乙基α羟基亚p硝基苄酯（II; R 1 =环氧乙烷，R 2 = ET），和α羟基亚p分别硝基苄二乙基次膦酸（III）。除了在酸性条件下稳定的最后一种情况外，加合物在稀有的二恶烷水溶液中在pH 2-3·5的条件下，以非常快速的，通过手性辅助的方式发生了P–O裂变（动力学研究表明，其快约10 7，比在相似条件下经历烷基-氧裂变的简单