tert-butyldimethyl((4-methylcyclohexa-1,3-dien-1-yl)oxy)silane | 74501-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl((4-methylcyclohexa-1,3-dien-1-yl)oxy)silane
• CAS: 74501-09-0
• 化学式: C₁₃H₂₄OSi
• 分子量: 224.418
• InChiKey: LVEMVCXLCTWFIQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.63
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((4-methylcyclohexa-1,3-dien-1-yl)oxy)silane 在 叔丁基过氧化氢 、 sodium hydroxide 、 氨 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 lithium 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 (1S,3R,3aS,4S,7S,7aS)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3a-hydroxymethyl-4-methyl-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-1H-4,7-ethano-indene-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (.+-.)-trichodermol

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00530a072
• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-2-cyclohexenone 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以13%的产率得到tert-butyldimethyl((4-methylcyclohexa-1,3-dien-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  通过2-吡喃酮的电子反需求Diels-Alder反应对映体合成顺式十氢化萘衍生物。

  摘要：

  本文报道了由by催化的2-吡喃酮和甲硅烷基环己二烯醚的不对称逆电子需求的Diels-Alder反应合成顺式十萘烷的新策略。具有良好的收率和立体选择性，可获得具有多个连续的立体中心和功能性的广泛的重要合成顺式癸萘衍生物。通过调整取代的甲硅烷基环己二烯醚（R或S）以及配体（R或S）的绝对构型，可以轻松获得全套非对映异构取代的顺式-十氢萘基序）。合成潜力通过4-amorphen-11-ol的对映选择性全合成得到展示，并通过首次顺式-巴豆丁的全合成得到进一步证明。

  DOI：

  10.1002/anie.202006841

文献信息

• Cu-Catalyzed Stereoselective γ-Alkylation of Enones
  作者：Xiaohong Chen、Xiaoguang Liu、Justin T. Mohr

  DOI：10.1021/jacs.6b02565

  日期：2016.5.25

  This method constitutes a novel approach to the challenging 1,6-dioxygenation motif. A range of γ-substituted enones, including many bearing all-carbon quaternary centers, are available through a simple protocol under mild reaction conditions with superb functional group compatibility. Excellent stereoinduction is observed providing controlled access to challenging stereochemical arrays.

  使用 α-卤代羰基化合物和二烯醇醚通过 Cu(II) 催化形成一般的区域选择性和立体选择性 γ-CC 键。这种方法构成了一种具有挑战性的 1,6-双加氧基序的新方法。一系列 γ 取代的烯酮，包括许多带有全碳四元中心的，可在温和的反应条件下通过简单的方案获得，并具有极好的官能团兼容性。观察到出色的立体诱导，提供对具有挑战性的立体化学阵列的受控访问。
• Cascade Mn-Mediated γ-Alkylation/oxa-Michael Addition of Enones with 1,3-Dicarbonyls
  作者：Xiaoguang Liu、Xiaohong Chen、Justin T. Mohr

  DOI：10.1002/chem.201505027

  日期：2016.2.12

  forming the tetrahydrobenzofuran core common to many bioactive natural products is described. The technique utilizes readily available enone derivatives and 1,3‐dicarbonyl compounds as coupling partners in an oxidative formal [3+2] cycloaddition mediated by MnIII. The transformation delivers polycyclic products in good yields and proceeds with complete regiocontrol and excellent stereoselectivity. Sterically

  描述了一种基于自由基的区域选择性γ-C-C键形成/氧杂共轭加成反应的策略，该策略形成了许多生物活性天然产物共有的四氢苯并呋喃核。该技术利用易得的烯酮衍生物和1,3-二羰基化合物作为由Mn III介导的氧化形式[3 + 2]环加成反应中的偶联伙伴。该转化可提供高收率的多环产物，并具有完全的区域控制和出色的立体选择性。立体阻碍的底物具有良好的耐受性，并且容易形成键，从而以高收率形成新戊基和全碳季中心。描述了产物的几种立体和化学选择性转化。
• Iron‐Catalyzed Gamma‐Gamma Dimerization of Siloxydienes
  作者：Daria Galaktionova、Xiaoguang Liu、Xiaohong Chen、Justin T. Mohr

  DOI：10.1002/chem.202302901

  日期：2024.1.22

  We report the oxidative dimerization reaction of siloxydienes derived from simple enones that creates a new gamma-gamma (γ-γ) C−C bond using catalytic iron and benzoyl peroxide as the terminal oxidant in acetonitrile solvent at ambient temperature. The reaction shows a broad substrate scope including cyclic and acyclic siloxydienes derived from ketones, aldehydes, and esters, which are converted to

  我们报道了由简单烯酮衍生的硅氧基二烯的氧化二聚反应，在环境温度下，使用催化铁和过氧化苯甲酰作为末端氧化剂，在乙腈溶剂中产生新的γ-γ（γ-γ）CC键。该反应显示出广泛的底物范围，包括衍生自酮、醛和酯的环状和无环硅氧基二烯，它们在温和的催化反应条件下转化为 1,8-二羰基化合物，在 30 个例子中产率达到 19-89%。该方法适用于空间要求高的碳中心的偶联，包括邻位四元中心的形成。从概念上讲，二烯醇醚充当共轭自由基阳离子的前体，发生高度位点选择性的γ-二聚反应。 γ-γ二聚化策略应用于和厚朴酚生物活性类似物的合成。
• Copper-Catalyzed γ-Sulfonylation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds by Means of Silyl Dienol Ethers
  作者：Xiaoguang Liu、Xiaohong Chen、Justin T. Mohr

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01675

  日期：2015.7.17

  A regioselective method for the introduction of sulfonyl groups at the gamma-carbon of enone systems is reported. Using a copper catalyst and readily available sulfonyl chlorides, a range of silyl dienol ethers are sulfonylated in good yield under mild reaction conditions. The sulfone derivatives formed are poised for further synthetic manipulations as demonstrated by regioselective alkylations.