6,7-dibromo-5,8-dimethyl-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene | 115695-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 6,7-dibromo-5,8-dimethyl-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene
• 英文别名: (1R,4S)-6,7-dibromo-5,8-dimethyl-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene；(1S,8R)-4,5-dibromo-3,6-dimethyl-11-oxatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6,9-tetraene
• CAS: 115695-65-3
• 化学式: C₁₂H₁₀Br₂O
• 分子量: 330.019
• InChiKey: COYWBPBXQOHQAB-OCAPTIKFSA-N

物化性质

• 熔点：
  155-157 °C
• 沸点：
  353.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.790±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7-dibromo-5,8-dimethyl-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 iron (III) chloride hexahydrate 、 C₃₂H₄₂FeP₂⁽¹⁺⁾ 、 sodium acetate 、 对甲苯磺酰肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 (6aS,12bR)-6-benzyl-10,11-dibromo-9,12-dimethyl-5,6,6a,7,8,12b-hexahydrobenzo[a]phenanthridine
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性分子内Friedel-Crafts Tetralins的烷基化

  摘要：

  以分子内的Friedel-Crafts烷基化为关键步骤，已经开发出了从容易获得的四氢化萘开始的高效，多功能的顺式-六氢苯并菲的合成方法。将基板通过的高度立体控制铑-催化的开环反应制得的内消旋-oxabicyclic烯烃和氢化序列。因此，已经分离出了具有高水平的区域，非对映和对映选择性的多种复杂的四环化合物。

  DOI：

  10.1021/ol2008236

文献信息

• Nickel-catalyzed <i>syn</i>-stereocontrolled ring-opening of oxa- and azabicyclic alkenes with dialkylzinc reagents
  作者：Yingying Deng、Wen Yang、Yongqi Yao、Xin Yang、Xiongjun Zuo、Dingqiao Yang

  DOI：10.1039/c8ob02864h

  日期：——

  A new nickel-catalyzed syn-stereocontrolled ring-opening of oxa- and azabicyclic alkenes with dialkylzinc reagents was developed, which afforded the corresponding cis-2-alkyl-1,2-dihydronaphthalen-1-ols and 1,2-alkyl amide derivatives in moderate to excellent yields (up to 99% yield) under mild conditions. In this work, we successfully avoided obtaining hydride addition byproducts arising from β-hydride

  用二烷基锌试剂开发了一种新的镍催化的氧杂-和氮杂双环烯烃的顺式立体控制开环反应，得到相应的顺式-2-烷基-1,2-二氢萘-1-醇和1,2-烷基酰胺衍生物在温和的条件下，以中等至优异的产量（高达99％的产量）。在这项工作中，我们成功地避免了由于在乙基镍物质上消除β-氢化物而产生的氢化物加成副产物。此外，还提出了一种可能的开环反应机理。
• Cobalt-Catalyzed Diastereoselective [4+2] Annulation of Phosphinamides with Heterobicyclic Alkenes at Room Temperature
  作者：Rajender Nallagonda、Neetipalli Thrimurtulu、Chandra M. R. Volla

  DOI：10.1002/adsc.201701162

  日期：2018.1.17

  Cobalt‐catalyzed sp2 C−H bond functionalization of diarylphosphinamides with heterobicyclic alkenes was demonstrated at room temperature employing commercially available cobalt(II)‐salts. The effectiveness of this strategy was illustrated with the reaction of various 8‐aminoquinoline derived phosphinic amides and 7‐oxa/azabenzonorbornadienes. The reaction conditions exhibited excellent functional group tolerance

  在室温下，使用市售钴（II）盐证明了二芳基次膦酰胺与杂双环烯烃的钴催化sp 2 C-H键官能化。各种8-氨基喹啉衍生的次膦酰胺与7-氧杂/氮杂苯并降冰片二烯的反应说明了该策略的有效性。反应条件显示出优异的官能团耐受性和高非对映选择性。此外，通过脱水开环/芳构化序列，实现了该方法对制备聚芳基环状次膦酰胺的扩展。
• Cobalt-catalyzed asymmetric addition of silylacetylenes to oxa- and azabenzonorbornadienes
  作者：Takahiro Sawano、Keiyu Ou、Takahiro Nishimura、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/c2cc31880f

  日期：——

  Asymmetric addition of silylacetylenes to meso-oxa- and azabenzonorbornadienes took place in the presence of a cobalt/QuinoxP* catalyst to give the addition products in good yields with high enantioselectivity.

  在钴/QuinoxP*催化剂的存在下，硅烯炔与meso-oxa-和azabenzonorbornadiene的不对称加成反应进行，产生了良产率和高对映选择性的加成产物。
• Benzylic Functionalization of Anthrones via the Asymmetric Ring Opening of Oxabicycles Utilizing a Fourth‐Generation Rhodium Catalytic System
  作者：Charles C. J. Loh、Xiang Fang、Brendan Peters、Mark Lautens

  DOI：10.1002/chem.201502718

  日期：2015.9.28

  with no asymmetric transition metal catalyzed example to date. Herein, we report the first asymmetric transition metal catalyzed benzylic functionalization of anthrones through the rhodium(I) catalyzed desymmetrization of oxabicycles. As previously developed rhodium(I) systems were found to be unsuitable for this substrate, a new robust fourth‐generation [Rh(cod)OH]2 based catalytic system was developed

  虽然蒽酮作为特权骨架存在于生物活性分子中，但蒽酮的对映选择性官能化在文献中出人意料地稀缺，迄今尚无不对称过渡金属催化的实例。在此，我们报道了通过铑（I）催化的氧杂环的不对称化，蒽酮的第一个不对称过渡金属催化的苄基官能化。由于发现以前开发的铑（I）系统不适用于该底物，因此开发了一种新的强大的基于第四代[Rh（cod）OH] 2的催化系统，以解决该方案中的合成难题。
• Rhodium(III)-catalyzed asymmetric carboboration of heterobicyclic alkenes
  作者：Yun-Xuan Tan、Xing-Yu Liu、Cheng-Yu He、Ping Tian

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131739

  日期：2021.1

  heterobicyclic alkenes has been already established, however, the asymmetric version has never been uncovered. Herein, we describe a Rh(III)-catalyzed asymmetric carboboration of heterobicyclic alkenes, including 7-oxa- and 7-azabenzonorbornadienes, via borylative dimerization. During the transformation, another heterobicyclic alkene acts as electrophilic carbon reagent. The carboboration product bearing

  过渡金属催化的杂双环烯烃的碳硼化已经建立，但是，不对称形式从未被发现。在本文中，我们描述了通过硼化二聚作用，Rh（III）催化的杂环双环烯烃（包括7-氧杂-和7-氮杂苯并降冰片二烯）的不对称碳硼化。在转化过程中，另一种杂双环烯烃用作亲电碳试剂。可以高效地获得带有七个手性中心的碳硼化合物，并具有良好至高产率（70-98％）和出色的对映选择性（98-> 99％ee）。此外，还提出了碳硼化产物的几种转化。