1,4-dilithio-1,3-butadiene | 936577-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1,4-dilithio-1,3-butadiene
• CAS: 936577-00-3
• 化学式: C₂₂H₂₈Li₂Si₂
• 分子量: 362.517
• InChiKey: CTUFBCWHRKMHHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dilithio-1,3-butadiene 在 magnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 7.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  镁环戊二烯和铜（I）盐衍生的有机镁镁的结构和反应化学

  摘要：

  镁有机铜酸盐的化学性质，包括其合成，结构和反应，仍未得到充分研究。在这项工作中，通过利用氧化镁环戊二烯的高反应活性和现成的可用性，合成了一系列基于氧化镁环戊二烯的有机铜酸盐并对其结构进行了表征。多种CuX盐（X = Cl，Br，I或炔基）已成功应用于与氧化镁环戊二烯反应。除CuX盐外，AgX盐（X ＝ Cl，炔基）也进行上述反应，得到相应的有机有机镁镁。这些丁二烯基镁有机铜酸酯的单晶X射线结构分析和DFT计算显示出独特的结构特征和键合模式。这些结果对于了解金属过渡过程也非常有用，因为该产品可以被视为有机镁化合物和造币金属盐之间的过渡金属化反应的静止状态中间体。这些有机铜酸镁与烯丙基溴，苯甲酰氯和一氧化碳的反应提供了有关这些化学反应的初步信息。2。

  DOI：

  10.1002/anie.201607355

文献信息

• Formation and ligand-based reductive chemistry of bridged bis-alkylidene scandium(<scp>iii</scp>) complexes
  作者：Wangyang Ma、Chao Yu、Yue Chi、Tianyang Chen、Lianjun Wang、Jianhao Yin、Baosheng Wei、Ling Xu、Wen-Xiong Zhang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1039/c7sc02018j

  日期：——

  The chemistry of rare-earth carbene and alkylidene complexes including their synthesis, structure and reaction is a challenging issue because of their high reactivity (or instability) and the lack of synthetic methods. In this work, we report the first synthesis of the bridged bis-alkylidene complexes which feature a 2-butene-1,1,4,4-tetraanion and four Sc–C(sp3) bonds by the reaction of 1,4-dilithio-1

  稀土卡宾和亚烷基络合物的化学性质，包括其合成，结构和反应，由于其高反应性（或不稳定）和缺乏合成方法而成为一个具有挑战性的问题。在这项工作中，我们报告了通过1，4-的反应，桥联双亚烷基络合物的首次合成，该络合物具有2-丁烯-1,1,4,4-四阴离子和四个Sc–C（sp 3）键。 dilithio-1,3-丁二烯与ScCl 3。该反应通过两个关键中间体进行：可分离的scan环戊二烯和拟议的scan环丙烯。所述scandacyclopentadiene经历β，β'-C-C键断裂，生成scandacyclopropene，然后二聚化，得到桥接的二亚烷基络合物经由协同复分解反应。对桥联的双亚烷基络合物的反应化学研究表明，它们对不同氧化剂（例如六氯乙烷，二硫化物和环辛酸酯）的基于配体的还原反应性。
• 2-Butene Tetraanion Bridged Dinuclear Samarium(III) Complexes via Sm(II)-Mediated Reduction of Electron-Rich Olefins
  作者：Yu Zheng、Chang-Su Cao、Wangyang Ma、Tianyang Chen、Botao Wu、Chao Yu、Zhe Huang、Jianhao Yin、Han-Shi Hu、Jun Li、Wen-Xiong Zhang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1021/jacs.0c01690

  日期：2020.6.17

  reactivity of 2-butene tetraanion bridged di-samarium(III) complexes demonstrates that 2-butene tetraanionic ligand serves as a 3e- reductant toward cyclooctatetraene (COT) to provide doubly COT-supported di-samarabutadiene complexes. The reaction of the di-samarium(III) complexes with Cp*Li produces the doubly Cp*-coordinated Sm(III) complexes via salt metathesis. In addition, the reaction with Mo(CO)6

  虽然还原反应在化学中无处不在，但进一步还原富电子化合物，尤其是阴离子化合物是非常具有挑战性的。在这项工作中，通过二价稀土金属化合物（SmI2）实现了阴离子共轭烯烃 1,3-丁二烯基二阴离子的还原，从而形成了新型的 2-丁烯四阴离子桥连二钐（III）复合体。密度泛函理论 (DFT) 分析揭示了两个特征：i) 从每个 Sm 中心的 4f 原子轨道 (AO) 到 1,3-丁二烯基二价阴离子的反键 π* 轨道的单电子转移 (SET) 是可行的，并且由 Sm 5d 轨道 (AOs) 和 1,3-丁二烯基二价阴离子的 π*-轨道之间的键合相互作用形成的新 HOMO 可以从 Sm(II) 的 4f AOs 接受 2e-；ii) 2-丁烯四阴离子配体作为独特的 10e 供体系统，其中 4e- 作为两个 σ-捐赠键相互作用，而其余的 6e- 作为三个 π-捐赠键相互作用。二钐 (III) 配合物代表了一类独
• Direct Synthesis of Phospholyl Lithium from White Phosphorus
  作者：Ling Xu、Yue Chi、Shanshan Du、Wen‐Xiong Zhang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1002/anie.201602790

  日期：2016.8

  bond in P4 activation. Instead, a cooperative nucleophilic attack of two C Li bonds on P4, leading to simultaneous cleavage of two P−P bonds, is favorable. This mechanistic information offers a new view on the mechanism of P4 activation, as well as a reasonable explanation for the excellent yields and selectivity. This method could prove to be a useful route to P4 activation and the subsequent production

  直接从P 4和亲核试剂中选择性构建P-C键是利用元素P 4直接合成有机磷化合物的理想且分步经济的方法。在这项工作中，实现了P 4和1,4-二硫代-1,3-丁二烯之间的高效单锅反应，定量反应得到磷酰基锂衍生物。DFT计算表明，该机理与众所周知的P 4活化中P-P键逐步裂解的机理不同。取而代之的是 在P 4上两个C Li键的协同亲核攻击，导致两个PP键同时断裂，是有利的。该机理信息提供了有关P 4活化机理的新观点，以及对优异产率和选择性的合理解释。该方法可能被证明是激活P 4和随后生产有机磷化合物的有用途径。
• Dual Functionalization of White Phosphorus: Formation, Characterization, and Reactivity of Rare-Earth-Metal <i>Cyclo</i> -P₃ Complexes
  作者：Shanshan Du、Jianhao Yin、Yue Chi、Ling Xu、Wen-Xiong Zhang

  DOI：10.1002/anie.201708897

  日期：2017.12.11

  The [3+1] fragmentation reaction of rare‐earth metallacyclopentadienes 1 a–c with 0.5 equivalents of P4 affords a series of rare‐earth metal cyclo‐P3 complexes 2 a–c and a phospholyl anion 3. 2 a–c demonstrate an unusual η3 coordination mode with one P−P bond featuring partial π‐bonding character. 2 a–c are the first cyclo‐P3 complexes of rare‐earth metals, and also the first organo‐substituted polyphosphides

  稀土金属环戊二烯1 a – c与0.5当量P 4的[3 + 1]裂解反应提供了一系列稀土金属环P 3配合物2 a – c和磷酸根阴离子3。2 a – c表明一个不寻常的η 3与一个P-P键设有局部π键字符协调模式。2 a – c是第一个Cycle-P 3稀土金属的配合物，以及第3组和f嵌段元素类别中的第一个有机取代的多磷化物。稀土金属环戊二烯在芳构化和Diels-Alder反应的结合中起着双重作用。化合物2 a – c可以配位至一个或两个[W（CO）5 ]单元，分别产生4 a – c或5 c。此外，用对-苯醌对2 a进行氧化可产生其相应的磷酰锂并再生出P 4。
• Inverse-Sandwich Cyclobutadiene Dinickel Complexes: Synthesis and Structural Characterization
  作者：Chao Yu、Botao Wu、Zhenqiang Yang、Hui Chen、Wen-Xiong Zhang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1246/bcsj.20200156

  日期：2020.11.15

  Synthesis and structural characterization of inverse-sandwich complexes, whose planar conjugated ligand is a cyclobutadiene, have attracted much attention for their unique chemical bonding modes an...

  其平面共轭配体为环丁二烯的反夹心配合物的合成和结构表征因其独特的化学键合模式和...