tiglyl methyl carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: tiglyl methyl carbonate
• 英文别名: (E)-2-methyl-2-butenyl methyl carbonate；methyl [(E)-2-methylbut-2-enyl] carbonate
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: NAZKDPIKWKEQRQ-GQCTYLIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tiglyl methyl carbonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 1,1-bis(benzenesulfonyl)-3-methylene-4-methyl-4-vinyl-cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  CpRu(CH3CN)3PF6催化的烯炔环异构化中的机械二分法

  摘要：

  由于炔烃的丰富化学性质，炔烃很容易获得结构单元，因此是形成环的有吸引力的底物。用于环异构化的钌催化剂通常在室温下在丙酮或 DMF 中在中性条件下实现 1,6- 和 1,7- 烯炔的此类反应。该反应可有效形成具有广泛发散结构的五元和六元环。炔烃可以带有供选和退选取代基。烯烃可以是二或三取代的。然而，在炔酸的炔丙基位置引入四元中心完全改变了反应的性质。在 1,6-烯酸酯的情况下，在同样温和的条件下以优异的产率形成七元环。提供的证据表明机制发生了完全变化。在前一种情况下，反应涉及钌环戊烯的中间体。在后一种情况下，提出了一个 CH 插入以形成 π-烯丙基钌中间体，并且...

  DOI：

  10.1021/ja012450c

文献信息

• Process for the preparation of calanolide precursors
  申请人：Chirotech Technology, Inc.

  公开号：US06313320B1

  公开（公告）日：2001-11-06

  The present invention concerns compounds of the formula wherein R1, R2, R3, R4 and R6 each represent H or an organic group of up to 20 C atoms, or any pair of R2 and R3 or R2 and R6 or R4 and R6 forms a cyclic group, and R5SO2 is a cleavable protecting group in which R5 is an organic group of up to 20 C atoms. These compounds are useful as intermediates in the synthesis of calanolide A and related antiviral compounds.

  本发明涉及式中的化合物，其中R1、R2、R3、R4和R6分别代表H或最多20个碳原子的有机基团，或者R2和R3或R2和R6或R4和R6中的任意一对形成环状基团，而R5SO2是可裂解的保护基团，其中R5是最多20个碳原子的有机基团。这些化合物在卡拉诺利德A和相关抗病毒化合物的合成中作为中间体是有用的。
• A Catalytic Enantioselective Approach to Chromans and Chromanols. A Total Synthesis of (−)-Calanolides A and B and the Vitamin E Nucleus
  作者：Barry M. Trost、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja981142k

  日期：1998.9.1
• On Asymmetric Induction in Allylic Alkylation via Enantiotopic Facial Discrimination
  作者：Barry M. Trost、Michael J. Krische、Rumen Radinov、Giuseppe Zanoni

  DOI：10.1021/ja960649x

  日期：1996.1.1
• Cyclic 1,2-Diketones as Building Blocks for Asymmetric Synthesis of Cycloalkenones
  作者：Barry M. Trost、Gretchen M. Schroeder

  DOI：10.1021/ja000274m

  日期：2000.4.1
• A novel synthesis of 5-hydroxy-2,2-dimethyl-10-propyl-2H-pyrano[2,3-f]chromen-8-one
  作者：Martin E. Fox、Ian C. Lennon、Graham Meek

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00428-8

  日期：2002.4

  A concise synthesis of 5-hydroxy-2.2-dimethyl-10-propyl-2H-pyrano[2.3-f]chromen-8-one utilising a novel selective desulfonylation protocol is described. This method provides facile access to a key intermediate for the asymmetric synthesis of calanolide A. (C), 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.