methyl (3E)-pent-3-en-2-yl carbonate | 85217-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (3E)-pent-3-en-2-yl carbonate
• 英文别名: methyl (3-penten-2-yl) carbonate；methyl [(E)-pent-3-en-2-yl] carbonate
• CAS: 85217-71-6
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: UXSHLGXDFAEUFH-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3E)-pent-3-en-2-yl carbonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 苯磺酰胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四丁基氯化铵 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 nickel dichloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (2S)-2-methoxy-N-[(2S,3S)-3-methylhexan-2-yl]-2-phenylacetamide
  参考文献：
  名称：

  取代硝基烷烃的非对映和对映选择性烯丙基化

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja001062s
• 作为产物：
  描述：

  3-penten-2-ol 、 氯甲酸甲酯 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.17h， 以76%的产率得到methyl (3E)-pent-3-en-2-yl carbonate
  参考文献：
  名称：

  (+)-7,11-Helianane 和 (+)-5-Chloro-7,11-helianane 通过立体选择性芳香 Claisen 重排的全合成

  摘要：

  海洋来源的芳香红没药烯倍半萜 (+)-7,11-helianane (1) 及其具有中等细胞毒性的卤代相关物 (+)-5-chloro-7,11-helianane (3) 已通过简洁的立体选择性路线合成. 通过利用钯催化的不对称烯丙基烷基化 (Pd-AAA) 反应，然后进行热（未催化）芳族克莱森重排，安装所需的苄基立体中心，上述天然产物的 ee 含量为 80%，在 [3,3] sigmatropic 过程中几乎完全转移了立体化学信息。对映选择性全合成证实了最近证明的 (+)-7,11-helianane (1) 的 (S) 绝对构型，并首次在 (+)-5-chloro-7 的情况下证明了相同的构型,11-氦烷 (3)。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100706

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Ketone Enolates
  作者：Barry M. Trost、Gretchen M. Schroeder

  DOI：10.1002/chem.200400666

  日期：2005.1

  Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of nonstabilized ketone enolates to generate quaternary centers has been achieved in excellent yield and enantioselectivity. Optimized conditions consist of performing the reaction in the presence of two equivalents of LDA as base, one equivalent of trimethytin chloride as a Lewis acid, 1,2-dimethoxyethane as the solvent, and a catalytic amount of a

  钯催化非稳定酮烯酸酯的不对称烯丙基烷基化反应生成季中心的方法，具有极好的收率和对映选择性。优化的条件包括在以下条件下进行反应：两当量的LDA作为碱，一当量的氯化三甲基锡作为路易斯酸，一当量的1,2-二甲氧基乙烷作为溶剂，以及催化量的由pi-形成的手性钯配合物。烯丙基氯化钯二聚体3和环己基二胺衍生的手性配体4。线性取代的，无环的1,3-二烷基取代的和未取代的烯丙基碳酸酯均具有良好的亲电性。多种α-四氢萘酮，环己酮和环戊酮可用作亲核试剂。产生的绝对构型与当前模型一致，在该模型中，空间因素控制立体界面分化。通过这种方法可获得的四级取代产物是用于进一步加工的通用底物。
• Novel Chiral Diamino-Oligothiophenes as Valuable Ligands in Pd-Catalyzed Allylic Alkylations. On the “Primary” Role of “Secondary” Interactions in Asymmetric Catalysis
  作者：Vincenzo Giulio Albano、Marco Bandini、Manuela Melucci、Magda Monari、Fabio Piccinelli、Simona Tommasi、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1002/adsc.200505109

  日期：2005.10

  A new class of chiral C2-symmetrical diamino-oligothiophenes is described to be effective in catalyzing Pd-mediated asymmetric allylic alkylations in a highly enantioselective manner. The combination of experimental as well as crystallographic evidence revealed the key role played by sulfur-based heteroaromatic rings in the stereodiscriminating step of the procedure. In particular, unprecedented non-covalent

  一种新型的手性C 2对称的二氨基-低聚噻吩被描述为以高对映选择性的方式有效催化Pd介导的不对称烯丙基烷基化反应。实验和晶体学证据的结合揭示了基于硫的杂芳族环在该方法的立体鉴别步骤中所起的关键作用。特别是，内部噻吩与金属中心之间空前的非共价二次相互作用被证明对于创造必要的立体化学环境至关重要，以确保出色的化学和光学收率。
• New chiral diamino-bis(tert-thiophene): an effective ligand for Pd- and Zn-catalyzed asymmetric transformations
  作者：Marco Bandini、Manuela Melucci、Fabio Piccinelli、Riccardo Sinisi、Simona Tommasi、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1039/b711666g

  日期：——

  Enantiomerically pure diamino-bis(tert-thiophene) 1b proved to be a valuable and flexible chiral ligand for Pd- and Zn-catalyzed transformations, allowing for high levels of stereocontrol in asymmetric allylic alkylation (ee up to 99%) and hydrosilylations of prochiral carbonyls (ee up to 97%).

  对映体纯的二氨基双(叔噻吩) 1b被证明是一种有价值的、灵活的手性配体，适用于Pd催化和Zn催化的反应，能够在不对称烯丙基烷化（ee值高达99%）和前手性羰基的氢硅化反应（ee值高达97%）中实现高水平的立体控制。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Allylic Substitution in the Presence of Monodentate Furanoside Phosphoramidites
  作者：Maciej Majdecki、Janusz Jurczak、Tomasz Bauer

  DOI：10.1002/cctc.201402933

  日期：2015.3

  D‐xylose and optically pure 1,1′‐bi‐2‐naphthol (BINOL), was used as ligands for the palladium‐catalyzed allylic alkylation and amination. The matched pair was formed from D‐xylose‐derivatives and (S)‐BINOL. The asymmetric induction depends strongly on the substituent at the C5 of the carbohydrate backbone; both bulky 5‐O‐pivaloyl and 5‐deoxy derivatives gave excellent results, whereas ligands with trityl

  单齿呋喃糖苷亚磷酰胺库可轻松地由廉价的D-木糖和光学纯的1,1'-bi-2-萘酚（BINOL）合成，用作钯催化的烯丙基烷基化和胺化反应的配体。配对是由D-木糖衍生物和（S）-BINOL形成的。不对称诱导在很大程度上取决于碳水化合物主链C5处的取代基。庞大的5- O-新戊酰基和5-脱氧衍生物均具有出色的结果，而在C5位具有三苯甲基保护的配体则导致低ee与配置相反的值。用于添加的溶剂也非常重要，在乙醚中观察到最高的对映选择性。对于空间需求量高的烯丙基乙酸酯，烷基化和胺化反应均达到98-99％ee的最佳结果。
• Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation of Doubly Deprotonated Carboxylic Acids
  作者：Manfred Braun、Panos Meletis、Robin Visse

  DOI：10.1002/adsc.201100372

  日期：2011.12

  Doubly deprotonated carboxylic acids undergo smooth palladium-catalyzed carbon alkylations with the allylic substrates methyl allyl carbonate and (E)-methyl (pent-3-en-2-yl) carbonate to give γ,δ-unsaturated carboxylic acids. A diastereoselective and enantioselective protocol leads to (2S,3R)-hexenoic acid in 87% ee.

  双去质子化的羧酸与烯丙基底物碳酸甲基烯丙酯和（E）-甲基（戊-3-烯-2-基）碳酸酯进行平滑的钯催化的碳烷基化反应，得到γ，δ-不饱和羧酸。非对映选择性和对映选择性方案导致87％ee中的（2 S，3 R）-己酸。