2-cyclohexyl-1-(triisopropylsiloxy)ethyne | 104875-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-cyclohexyl-1-(triisopropylsiloxy)ethyne
• 英文别名: [(Cyclohexylethynyl)oxy]tri(propan-2-yl)silane；2-cyclohexylethynoxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 104875-64-1
• 化学式: C₁₇H₃₂OSi
• 分子量: 280.526
• InChiKey: VAEADZRGOBDWEI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.72
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯酮 、 2-cyclohexyl-1-(triisopropylsiloxy)ethyne 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以92%的产率得到2-cyclohexyl-3-tri(propan-2-yl)silyloxycyclobut-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷氧基乙炔与乙烯酮的环加成反应：环丁烯酮、间苯二酚和 .DELTA.-6-四氢大麻酚的合成

  摘要：

  La cycloaddition du cetene avec des composes acetyleniques donne des cyclobutene-2ones。Ces dernieres reagissent avec des composes acetyleniques pour donner des resorcinols et le tetrahydro-6a,7,10,10a 大麻

  DOI：

  10.1021/ja00219a073
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 、 环己甲酸乙酯 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 正丁基锂 、 二溴甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以68%的产率得到2-cyclohexyl-1-(triisopropylsiloxy)ethyne
  参考文献：
  名称：

  Ynol silyl ethers via O-silylation of ester-derived ynolate anions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00282a061

文献信息

• Silver-Promoted Benzannulations of Siloxyalkynes with Pyridinium and Isoquinolinium Salts
  作者：Jaime R. Cabrera-Pardo、David I. Chai、Sergey A. Kozmin

  DOI：10.1002/adsc.201300443

  日期：2013.9.16

  efficient benzannulations of siloxyalkynes with pyridinium and isoquinolinium salts. Such reactions are successfully promoted by a stoichiometric amount of silver(I) benzolate under mild reaction conditions. This process proceeds via a formal inverse‐electron demand Diels–Alder reaction, followed by fragmentation of the initially produced bicyclic adducts to deliver a range of synthetically useful phenols

  我们描述了具有吡啶盐和异喹啉盐的甲硅烷氧基炔烃的有效苯环化的发展。在温和的反应条件下，化学计量的苯甲酸银 (I) 成功地促进了此类反应。该过程通过正式的逆电子需求 Diels-Alder 反应进行，然后将最初产生的双环加合物裂解以提供一系列合成有用的酚类和萘酚。
• Non-Precious Metals Catalyze Formal [4 + 2] Cycloaddition Reactions of 1,2-Diazines and Siloxyalkynes under Ambient Conditions
  作者：Chintan S. Sumaria、Yunus E. Türkmen、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ol501254h

  日期：2014.6.20

  Copper(I) and nickel(0) complexes catalyze the formal [4 + 2] cycloaddition reactions of 1,2-diazines and siloxyalkynes, a reaction hitherto best catalyzed by silver salts. These catalysts based on earth abundant metals are not only competent, but the copper catalyst, in particular, promotes cycloadditions of pyrido[2,3-d]pyridazine and pyrido[3,4-d]pyridazine, enabling a new synthesis of quinoline

  铜 (I) 和镍 (0) 配合物催化 1,2-二嗪和甲硅烷氧基炔烃的正式 [4 + 2] 环加成反应，该反应迄今为止最好由银盐催化。这些基于富含地球的金属的催化剂不仅有能力，而且铜催化剂，特别是促进吡啶并[2,3- d ]哒嗪和吡啶并[3,4- d ]哒嗪的环加成，使喹啉和异喹啉衍生物，以及环己烯酮与甲硅烷氧基炔烃的正式 [2 + 2] 环加成反应。
• A benzannulation strategy for the synthesis of phenols and heteroaromatic compounds based on the reaction of (trialkylsilyl)vinylketenes with lithium ynolates
  作者：Wesley F. Austin、Yongjun Zhang、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1016/j.tet.2007.10.113

  日期：2008.1

  (Trialkylsilyl)vinylketenes react with lithium ynolates to generate 3-(oxido)dienylketenes, which undergo rapid 6π-electrocyclization. The ultimate products of this benzannulation are highly substituted resorcinol monosilyl ethers, which are formed via a [1,3] carbon to oxygen silyl group shift. Further transformations of the benzannulation products are described providing efficient access to ortho-benzoquinones

  （三烷基甲硅烷基）乙烯基烯酮与炔醇锂反应生成 3-（氧化）二烯基烯酮，其经历快速 6π-电环化。这种苯环化的最终产物是高度取代的间苯二酚单甲硅烷基醚，它是通过 [1,3] 碳到氧甲硅烷基的转变形成的。描述了苯并环化产物的进一步转化，提供了对邻苯醌和苯并呋喃、苯并氧杂和苯并氧辛环系统的有效访问。
• Silver-Catalyzed Formal Inverse Electron-Demand Diels–Alder Reaction of 1,2-Diazines and Siloxy Alkynes
  作者：Yunus E. Türkmen、Timothy J. Montavon、Sergey A. Kozmin、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ja302537j

  日期：2012.6.6

  A highly effective silver-catalyzed formal inverse electron-demand Diels-Alder reaction of 1,2-diazines and siloxy alkynes has been developed. The reactions provide ready access to a wide range of siloxy naphthalenes and anthracenes, which are formed in good to high yields, under mild reaction conditions, using low catalyst loadings.

  已经开发出一种高效的银催化 1,2-二嗪和甲硅烷氧基炔的形式逆电子需求狄尔斯-阿尔德反应。这些反应可以方便地获得各种甲硅烷氧基萘和蒽，这些化合物可以在温和的反应条件下使用低催化剂负载量以良好到高的产率形成。
• Silver-Catalyzed Aldehyde Olefination Using Siloxyalkynes
  作者：Jianwei Sun、Valerie A. Keller、S. Todd Meyer、Sergey A. Kozmin

  DOI：10.1002/adsc.200900835

  日期：2010.3.22

  describe the development of a silver‐catalyzed carbonyl olefination employing electron‐rich siloxyalkynes. This process constitutes an efficient synthesis of trisubstituted unsaturated esters, and represents an alternative to the widely utilized Horner–Wadsworth–Emmons reaction. Excellent diastereoselectivities are observed for a range of aldehydes using either 1‐siloxy‐1‐propyne or 1‐siloxy‐1‐hexyne. This

  我们描述了使用富电子甲硅烷氧基炔烃的银催化羰基烯化的发展。该过程构成了三取代不饱和酯的有效合成，代表了广泛使用的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应的替代方法。使用 1-siloxy-1-propyne 或 1-siloxy-1-hexyne 对一系列醛类观察到优异的非对映选择性。这种温和的催化过程还可以在酯或酮官能团的存在下实现醛的化学选择性烯化。此外，由于不产生副产物，这种催化过程非常适合开发可以在单个烧瓶中进行的连续反应。