3-aza-2-pentene | 1190-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3-aza-2-pentene
• 英文别名: N-(ethylidene)ethylamine；N-ethylidene ethylamine；N-ethylidene-ethylamine；N-Ethylideneethylamine；N-ethylethylideneamine；N-ethylideneethanamine；Ethanamine, N-ethylidene；N-ethylethanimine
• CAS: 1190-79-0
• 化学式: C₄H₉N
• 分子量: 71.1222
• InChiKey: ARYPXRGDKSAXBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-aza-2-pentene 在 硫化氢 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以53%的产率得到2-(乙胺基)乙硫醇
  参考文献：
  名称：

  H2-抗组胺药，6。手套。合成和使用 N-取代基 4-[(2-氨基-乙基巯基)-甲基]-咪唑

  摘要：

  Es wurden die N-substituierten 4-[(2-Amino-ethylmercapto)-methyl]-imidazole 2 und 3 dargestellt und auf histaminartige Wirkung untersucht。Die Thioharnstoff- 和 Cyanoguanidin-Derivate von 3b zeigten keine H2-antihistaminische Wirksamkeit。

  DOI：

  10.1002/ardp.19803130610
• 作为产物：
  描述：

  乙胺 在 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以97 %的产率得到3-aza-2-pentene
  参考文献：
  名称：

  制备 CdS/Ag/BiVO4 Z 异质结用于胺的无溶剂光催化氧化

  摘要：

  亚胺是应用于有机合成、制药和材料科学的重要中间化学品。探索绿色光催化体系，特别是无溶剂光催化，在温和的反应条件下以分子氧为氧化剂从胺合成亚胺是可取但具有挑战性的。本研究设计并制备了三元CdS/Ag/BiVO 4 Z-异质结光催化剂，用于苯甲胺光催化氧化偶联生成N-亚苄基苯甲胺。在无溶剂条件下，在室温和环境压力下，在纯苯甲胺中，以分子氧为氧化剂， CdS/Ag/BiVO 4的N-亚苄基苯甲胺收率达到92%，选择性为99% 。在Z型电子传输系统中，CdS充当还原光催化剂，而BiVO 4充当氧化光催化剂。催化剂中的氧空位和催化剂中的银纳米粒子以其等离子体效应增强了光吸收，增强了接触界面上的电荷迁移和光生电子空穴分离。基于受控实验提出了光催化机制。该催化剂循环5次表现出良好的稳定性，可用于多种胺与亚胺的氧化偶联。这项工作为胺与亚胺的光催化氧化偶联的合理设计提供了策略。

  DOI：

  10.1039/d3gc04644c

文献信息

• Matrix-IR Spectroscopic Investigations of the Thermolysis and Photolysis of Diazoamides
  作者：Curt Wentrup、Hervé Bibas、Arvid Kuhn、Ullrich Mitschke、Mark C. McMills

  DOI：10.1021/jo401695x

  日期：2013.11.1

  Matrix photolysis of N,N-dialkyldiazoacetamides 1a–d at 7–10 K results in either the formation of C–H insertion products (in case of N,N-dimethyl and N,N-diethyl diazoamides) or almost exclusive Wolff rearrangement to ketenes (in the case of the cyclic diazoamides N-(diazoacetyl)azetidine and N-(diazoacetyl)pyrrolidine). This can be ascribed to higher activation barriers for the approach of the singlet

  的矩阵光解Ñ，Ñ -dialkyldiazoacetamides 1A - d在7-10ķ导致的C-H插入产物任一的形成（在以下情况下Ñ，ñ -二甲酯和Ñ，ñ -二乙基重氮酯）或几乎完全沃尔夫重排乙烯酮（在环状重氮酰胺N-（重氮乙酰基）氮杂环丁烷和N-（重氮乙酰基）吡咯烷的情况下）。这可以归因于更高的活化障碍为单峰卡宾P的轨道在方法5中的激发态（或重氮碳的1）以增强环状取代基中C–H键的牢固性和“束缚性”。相反，重氮的快速真空热解（FVT）1a – d排除了激发态的反应，从而产生纯净的C–H插入，而烯酮只有少量的Wolff重排。
• Application of alkoxide in catalytic transfer hydrogenation of unsaturated nitrogen compounds
  作者：Xinzhi Chen、Shaodong Zhou、Yuehan Chen、Zehan Dong、Yeyu Gao、Chao Qian、Chaohong He

  DOI：10.1007/s11164-012-0542-9

  日期：2012.11

  Alcoholate was utilized in catalytic transfer hydrogenation of unsaturated nitrogen compounds. In the reduction of nitro compounds, oximes and imines, alkoxide was used as the promoter, with alcohol as the hydrogen source, while in the reduction of nitriles, alkoxide was used as the hydrogen source.

  醇盐用于不饱和氮化合物的催化转移加氢。在还原硝基化合物，肟和亚胺时，以醇盐为助催化剂，醇为氢源，而在还原腈的过程中，以醇盐为氢源。
• Mechanistic insights into the oxidative dehydrogenation of amines to nitriles in continuous flow
  作者：Emily C. Corker、Javier Ruiz-Martínez、Anders Riisager、Rasmus Fehrmann

  DOI：10.1039/c5cy00577a

  日期：——

  The oxidative dehydrogenation of various aliphatic amines to their corresponding nitrile compounds using RuO2/Al2O3 catalysts in air was successfully applied to a continuous flow reaction. Conversions of amines (up to >99%) and yields of nitriles (up to 77%) varied depending on reaction conditions and the amine utilised. The presence of water was found to be important for the activity and stability

  使用RuO 2 / Al 2 O 3催化剂在空气中将各种脂族胺氧化脱氢成相应的腈化合物已成功应用于连续流动反应。胺的转化率（最高> 99％）和腈的收率（最高77％）取决于反应条件和所用的胺。发现水的存在对于RuO 2 / Al 2 O 3催化剂的活性和稳定性很重要。利用哈米特关系和原位红外光谱揭示了RuO 2 / Al 2 O上胺类氧化脱氢的催化机理的细节。3种催化剂。
• Selective Cleavage of the C−C Bonds of Aminoethyl Groups, via a Multistep Pathway, by a Pincer Iridium Complex
  作者：Xiawei Zhang、Thomas J. Emge、Rajshekhar Ghosh、Alan S. Goldman

  DOI：10.1021/ja051300p

  日期：2005.6.1

  A pincer-ligated iridium complex is found to react with N-ethylamines, HN(Et)R (R = cyclohexyl, tert-butyl, ethyl), to give the corresponding iridium isocyanide complexes (PCP)Ir(CH3)(H)(CNR) (PCP = kappa3-2,6-(tBu2PCH2)2C6H3). This novel, regioselective C-C bond cleavage reaction occurs readily under mild conditions (25-45 degrees C). The reaction is shown to proceed via initial dehydrogenation of

  发现钳状连接的铱络合物与 N-乙胺 HN(Et)R（R = 环己基、叔丁基、乙基）反应，得到相应的异氰化铱络合物 (PCP)Ir(CH3)(H)( CNR) (PCP = kappa3-2,6-(tBu2PCH2)2C6H3)。这种新颖的区域选择性 CC 键裂解反应在温和条件下（25-45 摄氏度）很容易发生。该反应显示通过胺的初始脱氢进行以得到相应的亚胺（N-亚乙基烷基胺）。然后亚乙基 sp2 CH 键与铱发生加成，随后发生甲基迁移。
• An alternative pathway for production of acetonitrile: ruthenium catalysed aerobic dehydrogenation of ethylamine
  作者：Emily C. Corker、Uffe V. Mentzel、Jerrik Mielby、Anders Riisager、Rasmus Fehrmann

  DOI：10.1039/c3gc36513a

  日期：——

  The oxidative synthesis of acetonitrile from ethylamine was studied using a supported ruthenium catalyst. The reaction was conducted in both batch and flow processes and high conversions (over 85%) were achieved in both cases. Selectivity of both reactions was improved by optimisation of reaction conditions, achieving over 90% selectivity in the batch process and 80% selectivity in the continuous flow process. The use of a selective solid catalyst that utilises a feedstock that can be derived from biomass, dioxygen as the oxidant and water as the solvent represents a new, green route for the independent and efficient production of acetonitrile.

  研究使用了一种支撑钌催化剂从乙胺氧化合成乙腈。该反应采用间歇和流动两种工艺进行，均实现了高转化率（85% 以上）。通过优化反应条件，两个反应的选择性都得到了提高，间歇工艺的选择性超过了 90%，连续流动工艺的选择性达到了 80%。使用选择性固体催化剂，利用可从生物质中提取的原料、二氧作为氧化剂和水作为溶剂，为独立高效地生产乙腈提供了一条新的绿色途径。