(3R,5S,1'Z)-2-ethylidene-3-dimethyl(phenyl)silyl-5-methylcyclohexanone | 679841-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R,5S,1'Z)-2-ethylidene-3-dimethyl(phenyl)silyl-5-methylcyclohexanone
• 英文别名: (2Z,3R,5S)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-2-ethylidene-5-methylcyclohexan-1-one
• CAS: 679841-33-9
• 化学式: C₁₇H₂₄OSi
• 分子量: 272.462
• InChiKey: OVTIZUHLPSMMDF-KNFCIHNJSA-N

物化性质

• 沸点：
  372.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.92
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,5S,1'Z)-2-ethylidene-3-dimethyl(phenyl)silyl-5-methylcyclohexanone 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 四氯化钛 、 lithium 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 植物醇
  参考文献：
  名称：

  使用中间甲硅烷基对1,5-相关立体中心进行立体控制-亲核攻击与带有甲硅烷基的立构中心相邻的双键的非对映选择性。

  摘要：

  R-5-甲基环己-2-烯酮1与苯基二甲基甲硅烷基锌酸酯试剂和乙醛连续反应，通过区域控制得到羟醛7，其脱水产生α，β-不饱和酮2的E-外环双键。有利于R立体异构体12的高选择性（96：4）发生该化合物的铜cup酸乙酯试剂水解，得到（2R，3R，5S，2'R）-2-（but-2'-yl）- 3-二甲基（苯基）甲硅烷基-5-甲基环己酮3.该酮的肟肟在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯的存在下发生裂解，得到3R，7R，5E-3,7-二甲基非-5-腈4高度立体控制建立了1,5-立体链关系。相似的序列将4-甲基戊基戊酸酯加到烯酮2中，片段化后得到3R，

  DOI：

  10.1039/b305880h
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,5S)-2-(1'-hydroxyethyl)-3-dimethyl(phenyl)silyl-5-methylcyclohexanone 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (3R,5S,1'Z)-2-ethylidene-3-dimethyl(phenyl)silyl-5-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  使用中间甲硅烷基对1,5-相关立体中心进行立体控制-亲核攻击与带有甲硅烷基的立构中心相邻的双键的非对映选择性。

  摘要：

  R-5-甲基环己-2-烯酮1与苯基二甲基甲硅烷基锌酸酯试剂和乙醛连续反应，通过区域控制得到羟醛7，其脱水产生α，β-不饱和酮2的E-外环双键。有利于R立体异构体12的高选择性（96：4）发生该化合物的铜cup酸乙酯试剂水解，得到（2R，3R，5S，2'R）-2-（but-2'-yl）- 3-二甲基（苯基）甲硅烷基-5-甲基环己酮3.该酮的肟肟在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯的存在下发生裂解，得到3R，7R，5E-3,7-二甲基非-5-腈4高度立体控制建立了1,5-立体链关系。相似的序列将4-甲基戊基戊酸酯加到烯酮2中，片段化后得到3R，

  DOI：

  10.1039/b305880h

文献信息

• An approach to open-chain 1,5-stereocontrol using a silyl group
  作者：Ian Fleming、Chandrashekar Ramarao

  DOI：10.1039/b006515n

  日期：——

  Nucleophilic attack by an ethylcuprate on the α,β-unsaturated ketone 3 takes place anti to the silyl group to give largely (96∶4) a single product 4, fragmentation of which removes the silyl group, and reveals a pair of stereogenic centres having an open-chain 1,5 relationship 9.

  α、β-不饱和酮 3 与硅烷基发生亲核反应，得到大量（96∶4）单一产物 4，该产物经破碎后去除了硅烷基，并显示出一对具有开链 1、5 关系的立体中心 9。
• Stereocontrol of 1,5-related stereocentres using an intermediate silyl group—the diastereoselectivity of nucleophilic attack on a double bond adjacent to a stereogenic centre carrying a silyl group
  作者：Ian Fleming、Pranab Maiti、Chandrashekar Ramarao

  DOI：10.1039/b305880h

  日期：——

  R-5-Methylcyclohex-2-enone 1 reacts successively with the phenyldimethylsilylzincate reagent and acetaldehyde to give with regiocontrol the aldols 7, dehydration of which creates the E-exocyclic double bond of the alpha,beta-unsaturated ketone 2. Conjugate addition of the ethylcuprate reagent to this compound takes place with high (96:4) selectivity in favour of the R stereoisomer 12, hydrolysis of

  R-5-甲基环己-2-烯酮1与苯基二甲基甲硅烷基锌酸酯试剂和乙醛连续反应，通过区域控制得到羟醛7，其脱水产生α，β-不饱和酮2的E-外环双键。有利于R立体异构体12的高选择性（96：4）发生该化合物的铜cup酸乙酯试剂水解，得到（2R，3R，5S，2'R）-2-（but-2'-yl）- 3-二甲基（苯基）甲硅烷基-5-甲基环己酮3.该酮的肟肟在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯的存在下发生裂解，得到3R，7R，5E-3,7-二甲基非-5-腈4高度立体控制建立了1,5-立体链关系。相似的序列将4-甲基戊基戊酸酯加到烯酮2中，片段化后得到3R，