金属
氢化物的热力学
水合度在溶剂之间可能会发生很大变化。该参数可用于确定
氢化物转移反应的有利性,例如
金属
氢化物与CO 2之间产生
甲酸酯的反应。由于这些物质的
水合度在溶剂之间不会一致地变化,因此在一种溶剂中在热力学上不利的反应在其他溶剂中可能是有利的。将
水溶性
双膦氢化
镍镍络合物的酸度与
甲酸在
水和
乙腈中的酸度进行了比较。在
乙腈中,甲酰胺比[HNi(dmpe)2 ] +的
氢化物供体好7 kcal mol -1,并且没有
氢化物从[HNi(dmpe)2 ] +转移。在这种溶剂中会生成CO 2。相对于
乙腈,[HNi(dmpe)2 ] +的
水合度大大提高,因为发现[HNi(dmpe)2 ] +将CO 2还原成
甲酸在热力学上下降了8 kcal mol -1。进行了CO 2加氢的催化,但[HNi(dmpe)2的再生在催化条件下是不利的。然而,目前的结果表明,可以利用热力学参数(例如
水合度和酸度)对溶剂的依赖性