4-(tert-butoxymethyl)-1,3-dioxolan-2-one | 84137-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: 4-(tert-butoxymethyl)-1,3-dioxolan-2-one
• 英文别名: 4-[(1,1-dimethylethoxy)methyl]-1,3-dioxolan-2-one；4-[(2-methylpropan-2-yl)oxymethyl]-1,3-dioxolan-2-one
• CAS: 84137-72-4
• 化学式: C₈H₁₄O₄
• 分子量: 174.197
• InChiKey: MHIBYOXNFMOAFI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(tert-butoxymethyl)-1,3-dioxolan-2-one 在 Novozym 435 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 生成 (R)-3-tert-butoxypropane-1,2-diol 、
  参考文献：
  名称：

  基于甘油衍生的环状碳酸酯的动力学拆分的手性结构单元的化学酶法合成

  摘要：

  猪肝酯酶和 Novozym® 435 对环状碳酸酯的酶动力学拆分表现出良好的选择性。几种甘油衍生的碳酸酯被转化，er值高达 99:1。反应的可扩展性和 Novozym® 435 的可回收性得到了证明。使用手性碳酸酯作为结构单元，以良好的产率 (81–89%) 和选择性 (90:10–94:6er) 合成生物活性产品。

  DOI：

  10.1002/cctc.202300917
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基缩水甘油醚 、 二氧化碳 在 4,4’-(乙烯二亚胺)二苯甲酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 150.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以98%的产率得到4-(tert-butoxymethyl)-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过双功能有机催化剂将二氧化碳无卤固定为环状碳酸酯

  摘要：

  带有二胺和羧酸基团的双功能有机催化剂用于通过CO 2和环氧化物的环加成反应制备环状碳酸酯。源自羧酸的氢键相互作用具有极大的重要性，因为它们在使环氧化物环打开方面做出了贡献。另外，二胺可以通过氨基甲酸酯的形成活化CO 2 并加速其转化成环状碳酸酯。这种协同作用的结果是，该无金属体系显示出优异的催化活性，具有高收率（92-99％）和选择性（99％），因此为环状碳酸酯的合成提供了一种有希望的无卤绿色途径来自CO 2和环氧化物。

  DOI：

  10.1039/d0gc03846f

文献信息

• Bifunctional One-Component Catalysts for the Addition of Carbon Dioxide to Epoxides
  作者：Hendrik Büttner、Kornelia Lau、Anke Spannenberg、Thomas Werner

  DOI：10.1002/cctc.201402816

  日期：2015.2

  Several bifunctional ammonium salts were synthesized and employed as one‐component catalysts for the conversion of CO2 and epoxides to produce cyclic carbonates. These catalysts show superior activities compared to their monofunctional analogs. A turnover number of up to 693 and a turnover frequency of up 392 h−1 could be achieved for the best catalyst. Moreover, the effect of various solvents has

  合成了几种双功能铵盐，并将其用作单组分催化剂，用于将CO 2和环氧化物转化为环状碳酸酯。与它们的单官能类似物相比，这些催化剂显示出优异的活性。周转次数最多为693，周转频率最多为392 h -1可以达到最佳催化剂的效果。此外，已经研究了各种溶剂的作用。所有使用的溶剂和形成的产物对底物转化率都有负面影响。对于两种常规反应方案，分别在45和90°C下仔细研究了反应的范围和限制。在超过20个示例中，过滤后的分离产率为90％。此外，我们提出了环己烯基天然存在的环状碳酸酯的首次有机催化合成，其分子结构由XRD确定。此外，我们证明了该反应甚至可以在数克范围内进行，并且可以通过原位FTIR光谱进行监测。
• Microwave-Assisted Synthesis of Tris-Anderson Polyoxometalates for Facile CO₂ Cycloaddition
  作者：Wei-Dong Yu、Yin Zhang、Yu-Yang Han、Bin Li、Sai Shao、Le-Ping Zhang、Hong-Ke Xie、Jun Yan

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00019

  日期：2021.3.15

  (NH4)4[ZnMo6O18(C4H8NO3)(OH)3]·4H2O (1), (NH4)4[CuMo6O18(C4H8NO3)(OH)3]·4H2O (2), (TBA)3(NH4)[ZnMo6O17(C5H9O3)2(OH)]·10H2O (3) (TBA = n-C16H36N), and (NH4)4[CuMo6O18(C5H9O3)2]·16H2O (4), were synthesized by a microwave-assisted method. Single-crystal X-ray diffraction revealed that 1 and 2 contained a tris (trihydroxyl organic compounds) ligand grafted on one side, while two tris ligands were grafted on two sides to

  四个新的tris-Anderson多金属氧酸盐（POMs）（NH 4）4 [ZnMo 6 O 18（C 4 H 8 NO 3）（OH）3 ]·4H 2 O（1），（NH 4）4 [CuMo 6 O 18（C 4 H 8 NO 3）（OH）3 ]·4H 2 O（2），（TBA）3（NH 4）[ZnMo 6 O 17（C 5 H 9 O 3）2（OH）]·10H 2 O（3）（TBA = n -C 16 H 36 N）和（NH 4）4 [CuMo 6 O 18（C 5 H 9 O 3）2 ]·16H 2 O （4）是通过微波辅助法合成的。X射线单晶衍射表明，1和2的一侧接有一个tris（三羟基有机化合物）配体，而两侧的两个tris配体接枝了，在3和3中形成χ/δ和δ/δ异构体。分别为4。首次获得χ/δ异构体3的1 H和13 C NMR光谱，其中6个亚甲基在1 H NMR光谱中显示6个峰，在13
• Synthesis of Cyclic Carbonates from Epoxides and Carbon Dioxide by Using Bifunctional One-Component Phosphorus-Based Organocatalysts
  作者：Hendrik Büttner、Johannes Steinbauer、Thomas Werner

  DOI：10.1002/cssc.201500612

  日期：2015.8.24

  Numerous bifunctional organocatalysts were synthesized and tested for the atom‐efficient addition of carbon dioxide and epoxides to produce cyclic carbonates. These catalysts are based on phosphonium salts containing an alcohol moiety in the side chain for substrate activation through hydrogen bonding. In the model reaction, converting 1,2‐butylene oxide with CO2, 19 catalysts were tested to determine

  合成了许多双功能有机催化剂，并测试了碳和环氧化物的原子效率加成反应，以生产环状碳酸酯。这些催化剂基于在侧链中包含醇部分的phospho盐，用于通过氢键活化底物。在模型反应中，测试了用CO 2转化1,2-环氧丁烷，19种催化剂以确定结构与活性之间的关系。总共有28种环氧化合物被CO 2转化得到相应的环状碳酸酯，产率最高可达99％。即使在45°C时，活性最高的催化剂也能够以高收率选择性地生产环状碳酸酯。在硅胶上简单过滤后，通常以分析纯的形式获得碳酸盐。这种单组分催化剂体系可在纯净和温和的反应条件下运行，并能耐受多个有用的部分。
• Fixation of CO ₂ into Cyclic Carbonates by Halogen‐Bonding Catalysis
  作者：Rui Yan、Kai Chen、Zhenjiang Li、Yuanyuan Qu、Luoyu Gao、Haoying Tong、Yongqiang Li、Jie Li、Yongzhu Hu、Kai Guo

  DOI：10.1002/cssc.202002525

  日期：2021.1.21

  catalysts of N‐iodopyridinium halide featured with N−I bond were synthesized and evaluated in CCE reactions. The optimal XBD catalyst, 4‐(dimethylamino)‐N‐iodopyridinium bromide ([DMAPI]Br), under screened conditions at 100 °C, ambient pressure, and 1 mol % catalyst loading, realized 93 % conversion of styrene oxide into cyclic carbonate in 6 h. The substrate scope was successfully extended with excellent

  与氢键平行的卤素键被引入到二氧化碳到环氧化物（CCE）反应的催化环加成中。合成了一系列具有N-1键的N-碘吡啶鎓卤化物的卤素键供体（XBD）催化剂，并在CCE反应中进行了评估。最佳XBD催化剂，4-（二甲氨基）-N-溴化碘吡啶鎓（[DMAPI] Br），在100°C，环境压力和1 mol％催化剂负载的筛选条件下，实现了93％的氧化苯乙烯转化为环状碳酸酯在6小时内 底物范围成功扩大，并具有优异的收率（大多数≥93％）和定量选择性（超过99％）。1个底物环氧化物上的催化剂[DMAPI] Br的1 H NMR光谱证明，N-1键与环氧基直接配位。提出了一种可能的卤素键催化机理，其中DMAPI阳离子起卤素键供体的作用来激活环氧化物，而抗衡阴离子溴化物攻击亚甲基碳以引发环氧化物的开环。N-碘吡啶鎓卤化物促进的CCE反应是环氧活化和CO 2转化中卤素键催化的第一种情况。
• Versatile and scalable synthesis of cyclic organic carbonates under organocatalytic continuous flow conditions
  作者：Romaric Gérardy、Julien Estager、Patricia Luis、Damien P. Debecker、Jean-Christophe M. Monbaliu

  DOI：10.1039/c9cy01659g

  日期：——

  epoxides. In this work, cyclic organic carbonates are prepared according to alternative sustainable and intensified continuous flow conditions from the corresponding 1,2-diols. The process utilizes dimethyl carbonate (DMC) as a low toxicity carbonation reagent and relies on the organocatalytic activity of widely available and cheap organic ammonium and phosphonium salts. Glycerol is selected as a model

  制备环状有机碳酸酯的基准路线从有毒，挥发性和不稳定的环氧化物开始。在这项工作中，根据替代的可持续和强化连续流动条件，从相应的1,2-二醇制备环状有机碳酸酯。该方法利用碳酸二甲酯（DMC）作为低毒性碳酸化试剂，并依赖于广泛可得的廉价有机铵盐和phospho盐的有机催化活性。选择甘油作为模型底物，用于通过均相铵盐和phospho盐库进行初步优化。阴离子的性质极大地影响催化活性，而阳离子的性质不影响反应。经过优化，在3.5°C的四丁基溴化铵作为有机催化剂的条件下，在180°C（11 bar）下3分钟的停留时间内，能够以95％的转化率和79％的选择性获得碳酸甘油酯。简单的液-液萃取程序既可以纯化碳酸甘油酯，又可以回收均相催化剂。条件适合于精制和粗制生物基甘油，尽管在后一种情况下转化率较低。对照实验表明，粗样品中存在的水会引起碳酸甘油酯的明显水解。然后，将反应条件成功应用于各种底物上，从而提供相应的