ethyl cyclohexylphosphinate | 14610-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: ethyl cyclohexylphosphinate
• 英文别名: Cyclohexylphosphinsaeure-aethylester；[Ethoxy(oxido)phosphaniumyl]cyclohexane；[ethoxy(oxido)phosphaniumyl]cyclohexane
• CAS: 14610-01-6
• 化学式: C₈H₁₇O₂P
• 分子量: 176.196
• InChiKey: SDOOZBWENLMSRJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl cyclohexylphosphinate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 (cyclohexyl)(tert-butyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  铜催化仲膦与（杂）芳族溴化物的C–P交叉偶联

  摘要：

  通过铜催化的（杂）芳族溴化物与仲膦的交叉偶联，已开发出一种新颖且方便的合成各种叔膦的方法。该反应采用廉价的铜作为催化剂时，2,6-双（ Ñ -methylaminomethyl）吡啶（ L4 ），其为完美配体和KO 吨 卜作为基础; 所有反应均在氩气氛下进行。发现各种空间受阻和/或官能化的底物在这些反应条件下反应，以提供具有良好产率至优异产率的产物。此外，在该过程中首次报道了十种新的叔膦。

  DOI：

  10.1007/s11164-018-3403-3
• 作为产物：
  描述：

  Cyclohexyl(diethoxy)phosphane 在 水 、 silica gel 作用下， 以 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 以71 %的产率得到ethyl cyclohexylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  通过 SiO2 促进的水解从 P(OR)3 或 ClP(OR)2 轻松合成 H-次膦酸盐

  摘要：

  H-磷酸盐代表一类有价值的有机磷结构单元和催化配体。现有的合成方法通常与强酸的使用、中间体精细处理的需要以及仅引入对芳基的限制有关。在对粗 R'P(OR) 2中间体的色谱处理过程中观察到的意外 SiO 2促进的水解进行全面研究后，我们开发了一种极其简单且通用的合成路线，从市售格氏试剂和 P （或） 3 .另一种方法涉及使用 ClP(OR) 2代替 P(OR) 3 ，这被证明是制备带有大体积邻位取代基序的空间位阻 ArMgBr 底物的有价值的策略。因此，使用该实用方案以中等至高产率获得了 36 种结构不同的 P-(环)烷基和 P-(杂)芳基H-次膦酸盐库。此外，还检查了CuCl 2介导的P(O)–H键衍生，导致以接近定量的产率形成相应的EtOPhP(O)–X (X = O, N, S)化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00760

文献信息

• How Do Phosphinates React with Unactivated Alkenes Under Organic Photocatalyzed Conditions? Substrate Scope and Mechanistic Insights
  作者：Giovanni Fausti、Fabrice Morlet-Savary、Jacques Lalevée、Annie-Claude Gaumont、Sami Lakhdar

  DOI：10.1002/chem.201604683

  日期：2017.2.10

  metal‐free hydrophosphinylation of unactivated alkenes with ethyl and butyl phosphinates is described. The reaction works with a low catalyst loading of 9‐mesityl‐10‐methylacridinium perchlorate (Fukuzumi photocatalyst, 0.5 mol %) in the presence of diphenyliodonium triflate as oxidant. The reaction proceeds smoothly and covers a broad scope of substrates. Detailed mechanistic investigations, including EPR

  描述了未活化烯烃与次膦酸乙酯和次膦酸丁酯的首次可见光介导，无金属的氢次膦酸酯化。在三氟甲磺酸二苯基碘鎓作为氧化剂的情况下，该反应在低负载量的9-间苯甲基-10-甲基rid啶高氯酸盐（Fukuzumi光催化剂，0.5 mol％）下进行。反应进行顺利，并覆盖了广泛的底物。详细的机械研究，包括EPR光谱，荧光和稳态光解，使这种光反应的机理得以合理化。
• Recent advances in phosphorus–carbon bond formation: synthesis of H-phosphinic acid derivatives from hypophosphorous compounds
  作者：Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.10.005

  日期：2005.5

  This account summarizes the research conducted in our laboratory over the past five years. New methodologies were devised for the formation of P–C bonds with a focus on the reactions of hypophosphorous acid derivatives. Three types of reactions have been developed: palladium-catalyzed cross-coupling, room-temperature radical addition, and palladium-catalyzed addition. Our results are summarized in

  该报告总结了过去五年来我们实验室进行的研究。设计了新的方法来形成P-C键，重点是次磷酸衍生物的反应。已经开发出三种类型的反应：钯催化的交叉偶联，室温自由基加成和钯催化的加成。我们在所有这些领域中总结了我们的结果，其中包括一些我们的最新数据。（1）我们的钯催化交叉偶联已扩展到烷基次膦酸酯与各种芳基，杂芳基甚至烯基亲电试剂的直接偶联。（2）在自由基条件下添加次磷酸钠从烯烃延伸至炔烃。
• AIBN-Initiated Radical Reactions of Ethyl Phosphinate
  作者：Jean-Luc Montchamp、Monika Antczak

  DOI：10.1055/s-2006-950203

  日期：——

  Ethyl phosphinate adds to alkenes and alkynes under thermal radical conditions with AIBN as the initiator.

  亚膦酸乙酯在以 AIBN 作为引发剂的热自由基条件下与烯烃和炔烃加成。
• P-Stereogenic Phosphonates via Dynamic Kinetic Resolution: A Route towards Enantiopure Tertiary Phosphine Oxides
  作者：Aabid Mohd、Thippani Anitha、Kallu Rajender Reddy、Joanna Wencel-Delord、Françoise Colobert

  DOI：10.1002/ejoc.201901475

  日期：2019.12.31

  A DKR scenario towards O–P coupling reaction involving an easily accessible enantiopure phenol bearing a chiral sulfinyl auxiliary and racemic H‐phosphinates. The enantiopure P‐stereogenic phosphonates bearing two different alkoxy groups are valuable precursors to reach privileged ligands such as PAMPO.

  DKR方案涉及到O-P偶联反应，涉及易于获得的对映纯苯酚，其带有手性亚磺酰基助剂和外消旋H-次膦酸酯。带有两个不同烷氧基的对映体纯对映体膦酸酯是有价值的前体，可用于获得优先配体，例如PAMPO。
• Direct Synthesis of Tertiary Phosphines via Alkoxide-Mediated Deborylative Phosphination of Organoboronates
  作者：Huaxing Sun、Jing Wang、Zihang Du、Kun Zhang、Jiefeng Hu、Su Jing

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00001

  日期：2024.3.1

  carbon–heteroatom bonds. However, its potential application in the formation of carbon and phosphorus remains unexplored. In this study, we present an alkoxide base-promoted reaction system that enables deborylative phosphination of benzylic organoboronates and geminal bis(boronates) via selective C–B bond cleavage. This approach allows for the synthesis of valuable tertiary phosphines in good yields under

  烷基硼的直接转化已成为创建碳-碳和碳-杂原子键的通用且强大的方法。然而，其在碳和磷形成中的潜在应用仍未得到探索。在这项研究中，我们提出了一种醇盐碱促进的反应系统，该系统能够通过选择性 C-B 键断裂对苄基有机硼酸酯和偕双（硼酸酯）进行脱硼基膦化。这种方法可以在温和条件下以良好的产率合成有价值的叔膦。该方法的实用性和工业潜力通过操作简单性、广泛的基质范围和易于扩展性得到强调。