N-(trimethylsilylmethyl)methylamine | 18135-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-(trimethylsilylmethyl)methylamine
• 英文别名: N-methyl-1-(trimethylsilyl)methanamine；methyl trimethylsilyl methylamine；methyl(trimethylsilanylmethyl)amine；Methyl[(trimethylsilyl)methyl]amine；N-methyl-1-trimethylsilylmethanamine
• CAS: 18135-05-2
• 化学式: C₅H₁₅NSi
• mdl: MFCD18711811
• 分子量: 117.266
• InChiKey: VLSFITLAADJYOS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  101.6 °C(Press: 735 Torr)
• 密度：
  0.754 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.97
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(trimethylsilylmethyl)methylamine 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 N-Methyl-N-<(trimethylsilyl)methyl>-3,4-dimethoxybenzylamine
  参考文献：
  名称：

  Rearrangement of (Polymethoxybenzyl)ammonium N-Methylides

  摘要：

  Reaction of N,N-dimethyl-N-[(trimethylsilyl)methyl](polymethoxy-substituted benzyl)ammonium iodides 1a-e with cesium fluoride gave polymethoxy-substituted 5-[(dimethylamino)methyl]-6-methylene-1,3-cyclohexadienes 3 and 5 ([2,3] sigmatropic rearrangement products). However, these were quickly hydrolyzed to polymethoxytoluenes 8 during the aqueous workup. The pathway of the hydrolysis of 3 and 5 is discussed.

  DOI：

  10.1021/jo00104a055
• 作为产物：
  描述：

  N-trimethylsilylmethyl-N-methyltriflamide 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以15%的产率得到N-(trimethylsilylmethyl)methylamine
  参考文献：
  名称：

  Harris, Joanna M.; Walton, John C.; Maillard, Bernard, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1993, # 11, p. 2119 - 2124

  摘要：

  DOI：

文献信息

• [EN] NOVEL COMPOUNDS THAT ARE ERK INHIBITORS<br/>[FR] NOUVEAUX COMPOSÉS QUI SONT DES INHIBITEURS D'ERK
  申请人：MERCK SHARP & DOHME

  公开号：WO2013063214A1

  公开（公告）日：2013-05-02

  Disclosed are the ERK inhibitors of formula (1): and the pharmaceutically acceptable salts thereof. Also disclosed are methods of treating cancer using the compounds of formula (1).

  公开的是具有式(1)的ERK抑制剂及其药学上可接受的盐。还公开了使用式(1)的化合物治疗癌症的方法。
• [EN] NOVEL PROCESS FOR THE PREPARATION OF ASENAPINE<br/>[FR] NOUVEAU PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'ASÉNAPINE
  申请人：ALEMBIC PHARMACEUTICALS LTD

  公开号：WO2013061247A1

  公开（公告）日：2013-05-02

  The present invention relates to a novel process for the preparation of trans-5-chloro-2- methyl-2,3,3a,12b- tetrahydro-1H-dibenz [2,3:6,7] oxepino[4,5-c] pyrrole (Asenapine) of formula (I). It also relates to novel intermediates i.e. 2-[(E)-2-(2-bromophenyl)ethenyl]-4-nitrophenyl acetate of formula (V), 2-[(3S,4S)-4-(2-bromophenyl)-1-methylpyrrolidin-3-yl]-4-nitrophenyl acetate of formula (VI), 2-[(3S,4S)-4-(2-bromophenyl)-1-methylpyrrolidin-3-yl]-4-nitrophenol of formula (VII), 5-nitro-2-methyl-2,3,3a,12b-tetrahydro-1H-dibenz[2,3:6,7]oxepino[4,5-c]pyrrole of formula (VIII) and 5-amino-2-methyl-2,3,3a,12b-tetrahydro-1H-dibenz[2,3:6,7]oxepino[4,5-c]pyrrole of formula (IX) are useful for the preparation of Asenapine salts of formula (I).

  本发明涉及一种新型制备转-5-氯-2-甲基-2,3,3a,12b-四氢-1H-二苯并[2,3:6,7]氧杂-4,5-环戊吡咯烷（阿塞那平）的方法，其化学式为(I)。本发明还涉及新型中间体，即化学式为(V)的2-[(E)-2-(2-溴苯基)乙烯基]-4-硝基苯乙酸酯，化学式为(VI)的2-[(3S,4S)-4-(2-溴苯基)-1-甲基吡咯烷-3-基]-4-硝基苯乙酸酯，化学式为(VII)的2-[(3S,4S)-4-(2-溴苯基)-1-甲基吡咯烷-3-基]-4-硝基酚，化学式为(VIII)的5-硝基-2-甲基-2,3,3a,12b-四氢-1H-二苯并[2,3:6,7]氧杂-4,5-环戊吡咯烷，以及化学式为(IX)的5-氨基-2-甲基-2,3,3a,12b-四氢-1H-二苯并[2,3:6,7]氧杂-4,5-环戊吡咯烷，这些中间体对于制备化学式为(I)的阿塞那平盐是有用的。
• PROCESS FOR THE PREPARATION OF ASENAPINE AND INTERMEDIATE PRODUCTS USED IN SAID PROCESS
  申请人：Kemperman Gerardus Johannes

  公开号：US20080009619A1

  公开（公告）日：2008-01-10

  The invention relates to a novel process for the preparation of asenapine, i.e. trans-5-chloro-2-methyl-2,3,3a,12b-tetrahydro-1H-dibenz[2,3:6,7]oxepino[4,5-c]pyrrole, as well as to novel intermediate products for use in said process.

  该发明涉及一种新型的阿塞那平制备工艺，即trans-5-氯-2-甲基-2,3,3a,12b-四氢-1H-二苯并[2,3:6,7]氧杂杂环[4,5-c]吡咯的制备方法，以及用于该工艺的新型中间体产品。
• Practical Asymmetric Hydrogenation-Based Synthesis of a Class-Selective Histone Deacetylase Inhibitor
  作者：Junli Chen、Tianqi Chen、Qiupeng Hu、Kurt Püntener、Yi Ren、Jin She、Zhengming Du、Michelangelo Scalone

  DOI：10.1021/op500250b

  日期：2014.12.19

  inhibitor 1 are reported. In the first, eight-step entailing synthesis, the key transformations were a highly efficient [3 + 2] dipolar cycloaddition affording trans-rac-5 and its resolution. In the second, asymmetric approach, the key steps were a highly selective asymmetric hydrogenation to produce the cis-(S,S)-3,4-disubstituted pyrrolidine 18 followed by an amide formation with simultaneous chiral

  报道了类选择性组蛋白脱乙酰基酶抑制剂1的两种合成。在第一，八步将会导致合成，关键变换是一个高效率的[3 + 2]偶极环加成，得到反式-外消旋- 5和其分辨率。在第二种不对称方法中，关键步骤是高度选择性的不对称氢化反应，以生成顺式-（S，S）-3,4-二取代的吡咯烷18，随后形成酰胺，同时使羧基立体中心手性转化，从而生成关键中间体的反式- （R，S）-3,4-二取代的吡咯烷19。总收率从拆分方法的约6％提高到对映选择性方法的约26％。
• Tetrahydropyrrolization of Resveratrol and Other Stilbenes Improves Inhibitory Effects on DNA Oxidation
  作者：Liang-Liang Bao、Zai-Qun Liu

  DOI：10.1002/cmdc.201600205

  日期：2016.8.5

  stilbenes, because the tetrahydropyrrole motif can provide hydrogen atoms to be abstracted by radicals. Therefore, the tetrahydropyrrolization offered an advantage for enhancing the antioxidant effects of stilbenes. Notably, (CH3)3SiCH2N(CH3)CH2OCH3 (in the presence of CF3COOH) and (CH3)3NO (in the presence of LiN(iPr)2) can be used to generate azomethine ylide for the tetrahydropyrrolization of stilbenes

  如果白藜芦醇中的C = C键通过与偶氮甲碱内酯（CH 2）反应转化为四氢吡咯，发现白藜芦醇对2,2'-偶氮二（2-ami胺丙烷盐酸盐）（AAPH）引起的DNA氧化的抑制作用增强。= N +（CH 3）CH 2 -）。这鼓励我们探讨是否也可以通过相同的方法提高其他对苯乙烯的抑制活性。我们发现四氢吡咯衍生物对AAPH诱导的DNA氧化的抑制作用高于相应的对苯二酚，因为四氢吡咯基序可以提供氢原子以被自由基提取。因此，四氢吡咯化提供了增强对苯乙烯的抗氧化作用的优点。值得注意的是，（CH 3）3 SiCH 2 N（CH 3）CH 2 OCH 3（在CF 3 COOH存在下）和（CH 3）3 NO（在LiN（iPr）2）可用于生成甲亚胺叶立德，分别用于含吸电子和供电子基团的对苯二甲酸酯的四氢吡咯化。