sodium tetracarbonyl cobaltate | 14878-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: sodium tetracarbonyl cobaltate
• 英文别名: NaCo(CO)4；Sodium;carbon monoxide;cobalt
• CAS: 14878-28-5
• 化学式: C₄CoO₄*Na
• 分子量: 194.025
• InChiKey: NUVIRXOMKLHZHJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.15
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium tetracarbonyl cobaltate 在 草酰氯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 dicobalt octacarbonyl
  参考文献：
  名称：

  Ungváry, Ferenc; Markó, László, Organometallics, 1983, vol. 2, # 11, p. 1608 - 1612

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  dicobalt octacarbonyl 在 NaHg amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 sodium tetracarbonyl cobaltate
  参考文献：
  名称：

  Limonene-derived phosphines in the cobalt-catalysed hydroformylation of alkenes

  摘要：

  研究人员对参与使用 (4R,S)-4,8-二甲基-2-十八烷基-2-磷杂双环[3.3.1]壬烷（LIM-18）对烯烃进行加氢转化的钴络合物进行了研究，该络合物由两种非对映异构体混合物组成。通过与钴络合来分离或富集对映体，从而确定了含有不同非对映异构体的[Co2(CO)8-n(LIM-18)n]（n = 1 或 2）和[Co(CO)3(LIM-18)2][Co(CO)4]形式复合物的光谱参数。[Co(CO)3(LIM-18)]2 复合物的 X 射线结构显示它含有 (4R) 异构体，但由于这是从非对映异构体的混合溶液中分离出来的，因此并不能确定 (4R) 异构体还是 (4S) 异构体是配位更强的异构体。通过分子建模支持的实验研究表明，立体效应和电子效应决定了哪种异构体在配位、质子化和甲基化反应中优先发生反应。(4R)异构体的配位性更强，优先发生金属化反应，而(4S)异构体的碱性更强。对酰基复合物 [Co(C(O)C5H9)(CO)3(LIM-18)]进行的变温和高压核磁共振研究表明，产物消除可能伴随着支化酰基的异构化。改良钴催化加氢甲酰化反应表明，LIM-18 的两种非对映异构体的反应速率和选择性差别不大，LIM 上的长链仲烷基取代基的线性选择性比 LIM-18 低，反应速率比 LIM-18 快。LIM-But 的选择性与 LIM-18 相似。

  DOI：

  10.1039/b310233e
• 作为试剂：
  描述：

  甲基环氧丙烷 、 一氧化碳 在 sodium tetracarbonyl cobaltate 、 C₆₀H₄₂AlClN₂O₄ 、 乙酸乙酯 作用下， 22.0 ℃ 、6.21 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 4,4-二甲基-2-氧杂环丁酮 、 新戊内酯 、 2-甲基-2-丙烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  SYSTEMS AND METHODS FOR REGIOSELECTIVE CARBONYLATION OF 2,2-DISUBSTITUTED EPOXIDES FOR THE PRODUCTION OF ALPHA,ALPHA-DISUBSTITUTED BETA-LACTONES

  摘要：

  提供了生产羰基化合物（例如，含羰基化合物）和用于生产羰基化合物的催化剂的方法。还提供了从羰基化合物制备聚合物的方法以及由羰基化合物形成的聚合物。一种方法可以生产羰基化合物，例如α，α-二取代羰基化合物（例如，α，α-二取代β-内酯）。这些聚合物可以由α，α-二取代β-内酯制备，该内酯可以通过本文描述的方法生产。

  公开号：

  US20210024479A1

文献信息

• Succinic anhydrides from epoxides
  申请人：Coates Geoffrey W.

  公开号：US08481756B1

  公开（公告）日：2013-07-09

  Catalysts and methods for the double carbonylation of epoxides are disclosed. Each epoxide molecule reacts with two molecules of carbon monoxide to produce a succinic anhydride. The reaction is facilitated by catalysts combining a Lewis acidic species with a transition metal carbonyl complex. The double carbonylation is achieved in single process by using reaction conditions under which both carbonylation reactions occur without the necessity of isolating or purifying the product of the first carbonylation.

  揭示了用于环氧化物的双羰基化的催化剂和方法。每个环氧化物分子与两个一氧化碳分子反应，产生琥珀酸酐。该反应由将Lewis酸性物种与过渡金属羰基络合物结合的催化剂促进。通过使用反应条件，使得两种羰基化反应在无需分离或纯化第一次羰基化产物的情况下在单个过程中实现双羰基化。
• Highly reduced organometallics XXVII. Synthesis, isolation and characterization of trisodium tricarbonylcobaltate(3 -), and initial studies on its derivative chemistry
  作者：John E. Ellis、Paul T. Barger、Mark L. Winzenburg、Garry F. Warnock

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85151-n

  日期：1990.2

  Reduction of A[Co(CO)4] by three equivalents of A (A = sodium or potassium) in liquid ammonia provides salts containing tricarbonylcobaltate(3 -). A satisfactorily pure sodium compound, Na3[Co(CO)3] is described for the first time. Reactions of A3[Co(CO)3] with two equivalents of Ph3ECl (E = Ge, Sn, Pb) provides 50–70% yields of trans-(Ph3E)2Co(CO)3− which have been isolated as analytically pure Et4N+

  在液氨中将A [Co（CO）4 ]还原为三当量的A（A =钠或钾）可得到含三羰基钴酸盐（3-）的盐。首次描述了令人满意的纯钠化合物Na 3 [Co（CO）3 ]。A的反应3 [Co（CO）3 ]的Ph的两当量的3 ECL（E =锗，锡，铅）提供了50-70％的收率的反式- （PH 3 E）2的Co（CO）3 - ，其具有分离出分析纯的Et 4 N +盐。K 3 [Co（CO）3的液氨浆料的处理]与三个当量的NH 4在PR的存在氯3或CNR，导致氢气的进化且Co（CO）形成3大号- 。在L ＝ t-BuNC的情况下，制备第一个这样的被异氰酸酯取代的羰基钴（1-）物质，并通过该方法以67％的收率分离。对于形成的Co（CO）一种可能的途径3大号-选自K 3 [Co（CO）3 ]在光类似质子化反应的讨论报道其他carbonylmetallate抗衡三。
• Inversion of Stereochemistry in the Co₂(CO)₈-Catalyzed Carbonylation of Aziridines to β-Lactams. The First Synthesis of Highly Strained <i>trans</i>-Bicyclic β-Lactams
  作者：Marcelo E. Piotti、Howard Alper

  DOI：10.1021/ja9531586

  日期：1996.1.1

  dicobalt octacarbonyl under CO pressure. The active catalyst, cobalt tetracarbonyl anion, induces nucleophilic ring opening of the heterocycle, resulting in inversion of configuration. The regio- and stereospecificity of this reaction resulted in the synthesis of the first highly strained trans-7-azabicyclo[4-2-0]octan-8-one derivatives.

  β-内酰胺是通过在 CO 压力下由八羰基二钴催化的氮丙啶羰基化扩环合成的。活性催化剂四羰基钴阴离子诱导杂环亲核开环，导致构型反转。该反应的区域和立体特异性导致第一个高度紧张的 trans-7-azabicyclo[4-2-0]octan-8-one 衍生物的合成。
• Syntheses of mixed transition metal clusters containing the coordinated phosphaalkyne tBuCP
  作者：Rainer Bartsch、John F. Nixon、Nigel Sarjudeen

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87476-3

  日期：1985.10

  Syntheses of the phosphaalkyne complexes [Ni2(η5-C5H5)2(tBuCP)] and [CoNi(η5-C5H5)(CO)3(tBuCP)] are described. Adducts of the latter with [W(CO)5] and [Mn(CO)2(η5-C5H5)] are also reported. The reactions of tBuCP with [CoMn(CO)9] or [RuCo2(CO)11] lead to the disproportionation products [Co2(CO)6(tBuCP)] and [Mn2(CO)10] or [Ru3(CO)10], respectively.

  所述phosphaalkyne络合物的合成[镍2（η 5 -C 5 H ^ 5）2（吨BuCP）]和[的CoNi（η 5 -C 5 H ^ 5）（CO）3（吨BuCP）]中描述。后者与[W（CO）的加合物5 ]和[锰（CO）2（η 5 -C 5 H ^ 5）]也报道。的反应吨BuCP与[期CoMn（CO）9 ]或[的RuCo 2（CO）11 ]导致歧化产物[CO 2（CO）6（t BuCP）]和[Mn 2（CO）10 ]或[Ru 3（CO）10 ]。
• Circumventing Redox Chemistry: Synthesis of Transition Metal Boryl Complexes from a Boryl Nucleophile by Decarbonylation
  作者：René Frank、James Howell、Rémi Tirfoin、Deepak Dange、Cameron Jones、D. Michael P. Mingos、Simon Aldridge

  DOI：10.1021/ja508979x

  日期：2014.11.5

  has thus been shown to be applicable to the boryl ligand class, with (13)C isotopic labeling studies confirming a dissociation/migration pathway. These proof-of-methodology synthetic studies can be extended beyond boryl complexes of the group 7 and 8 metals (for which a number of versatile synthetic routes already exist) to provide access to complexes of cobalt, which have hitherto proven only sporadically

  硼基锂亲核试剂 (THF)2LiB(NDippCH)2} (1, Dipp = 2,6-iPr2C6H3) 的非常强的还原能力使其不适用于通过以下方式直接引入 B(NDippCH)2} 配体易位化学进入过渡金属的直接配位范围（d（n），n ≠ 0 或 10）。相反，1 通常通过电子转移或卤化物提取与金属卤化物、酰胺和烃基亲电试剂反应。MB 键形成的证据仅在 d(5) 系统 [(HCDippN)2B}Mn(THF)(μ-Br)]2 的情况下获得。较低氧化态的金属羰基配合物如 Fe(CO)5 和 Cr(CO)6 通过对羰基碳原子的亲核攻击与 1 反应，得到硼基官能化的 Fischer 卡宾配合物 Fe(CO)4C(OLi(THF) 3)B(NDippCH)2}和Cr(CO)5C(OLi(THF)2)B(NDippCH)2}。尽管这些形式的阴离子系统不会发生 C 到 M 硼酰基转移，但