2,8,14,20-tetraisobutylpentacyclo<19.3.1.13,7.19,13.115,19>octacosa-1(25),3,5,7(28),9,11,13(27),15,17,19(26),21,23-dodecaene-4,6,10,12,16,18,22,24-octol | 118600-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 2,8,14,20-tetraisobutylpentacyclo<19.3.1.13,7.19,13.115,19>octacosa-1(25),3,5,7(28),9,11,13(27),15,17,19(26),21,23-dodecaene-4,6,10,12,16,18,22,24-octol
• 英文别名: 2,8,14,20-tetraisobutylpentacyclo<19.3.1.1^3,7.1^9,13.1^15,19>octacosa-1(25),3,5,7(28),9,11,13(27),15,17,19(26),21,23-dodecaene-4,6,10,12,16,18,22,24-octol；C-iso-butylcalix[4]resorcinarene；C-isobutyll resorcin[4]arene；2,8,14,20-tetraisobutylpentacyclo[19.3.1.1^3,7.1^9,13.1^15,19]octacosa-1(25),3,5,7(28),9,11,13(27),15,17,19(26),21,23-dodecaene-4,6,10,12,16,18,22,24-octol
• CAS: 118600-20-7
• 化学式: C₄₄H₅₆O₈
• 分子量: 712.924
• InChiKey: AKJBYLPTAJPZLF-KMKVIZFGSA-N

物化性质

• 熔点：
  >285 °C(Solv: acetone (67-64-1); dichloromethane (75-09-2))
• 沸点：
  893.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.181±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.36
• 重原子数：
  52.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  161.84
• 氢给体数：
  8.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,8,14,20-tetraisobutylpentacyclo<19.3.1.13,7.19,13.115,19>octacosa-1(25),3,5,7(28),9,11,13(27),15,17,19(26),21,23-dodecaene-4,6,10,12,16,18,22,24-octol 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 丁酮 为溶剂， 反应 23.17h， 以53%的产率得到1⁵,3⁵,5⁵,7⁵-tetrabromo-2,4,6,8-tetraisobutyl-1,3,5,7(1,3)-tetrabenzenacyclooctaphan-1⁴,1⁶,3⁴,3⁶,5⁴,5⁶,7⁴,7⁶-octaol
  参考文献：
  名称：

  异常大的六聚氢键分子笼的浓度依赖性自组装

  摘要：

  可用的基于氢键的自组装超分子胶囊和笼子的尺寸相当有限。最大的系统有大约1400年至2300年卷上3。在本文中，我们报道了一个基于分子间酰胺-酰胺二聚化的大六聚体笼。带有开口的不寻常结构让人联想到共价连接的笼子，并通过24个氢键保持在一起。的直径为2.3纳米，~2800埃的空腔体积3，该组件比任何先前已知的胶囊/笼形结构只氢键依靠大。发现在氯化有机溶剂中的自组装过程与浓度密切相关，而单体形式在低浓度下占优势。此外，与富勒烯形成客体-客体复合物（C观察到60 ℃和70 ℃ 。

  DOI：

  10.1002/chem.202005046
• 作为产物：
  描述：

  异戊醛 、 间苯二酚 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以95%的产率得到2,8,14,20-tetraisobutylpentacyclo<19.3.1.13,7.19,13.115,19>octacosa-1(25),3,5,7(28),9,11,13(27),15,17,19(26),21,23-dodecaene-4,6,10,12,16,18,22,24-octol
  参考文献：
  名称：

  Host-guest complexation. 48. Octol building blocks for cavitands and carcerands

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00267a015

文献信息

• Molecular recognition of upper rim functionalized cavitand and its unique dimeric capsule in the solid state
  作者：Mutsumi Kobayashi、Mei Takatsuka、Ryo Sekiya、Takeharu Haino

  DOI：10.1039/c4ob02251c

  日期：——

  calculations revealed that the four 2,2′-bipyridyl pillars of cavitand 1 created a steric boundary that is responsible for selective guest recognition. In the solid state, cavitand 2 formed a unique chiral capsule 22 by π–π stacking interactions between the 2,2′-bipyridyl pillars. A nitromethane molecule was unusually placed deep inside the cavity, as directed by the multiple hydrogen bonding interactions

  Cavitand 1在其上缘具有四个2,2'-联吡啶基柱，这些柱将小的客体（如硝基甲烷，乙腈，乙酸甲酯，乙酸乙酯和N-甲基乙酰胺）封装到一个深腔中，从而在1中形成主体-客体复合物：1的比例。硝基乙烷，N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺没有以这种方式结合。来宾绑定研究和分子力学计算表明，cavitand 1的四个2,2'-联吡啶基支柱形成了一个空间边界，该边界负责选择性地识别来宾。在固态下，cavitand 2形成了独特的手性胶囊2 2通过2,2'-联吡啶基柱之间的π-π堆积相互作用。根据硝基甲烷氧原子，桥亚甲基的C–H键和支柱苯基之间的多个氢键相互作用，将硝基甲烷分子异常地置于腔体深处。
• Thermodynamic aspects of the host–guest chemistry of pyrogallol[4]arenes and peralkylated ammonium cations
  作者：Bjoern Schnatwinkel、Mikhail V. Rekharsky、Ralf Brodbeck、Victor V. Borovkov、Yoshihisa Inoue、Jochen Mattay

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.066

  日期：2009.3

  standard free energy (ΔGo), enthalpy (ΔHo), and entropy changes (ΔSo) for the complexation of pyrogallol[4]arenes with ammonium cations of different size and shape have been determined in ethanol at 298 K by isothermal titration calorimetry. The trends observed in the thermodynamic parameters for 1:1 and/or 1:2 host–guest complexation correspond to the systematic structural changes of the guest molecules

  邻苯三酚[4]芳烃与不同大小和形状的铵阳离子络合的稳定性常数（K），标准自由能（ΔG o），焓（ΔH o）和熵变（ΔS o）已经得到通过等温滴定热法在298 K的乙醇中测定。1：1和/或1：2主客复合物的热力学参数中观察到的趋势与客体分子的系统结构变化相对应。根据获得的结果，我们将络合物的性质与其他两种间苯二酚[4]芳烃进行了比较，并讨论了这种超分子宿主-客体相互作用的热力学方面。
• Assembly-driven synthesis of hybrid molecular capsules controlled by chiral sorting
  作者：Michał Wierzbicki、Agnieszka Szumna

  DOI：10.1039/c3cc41515e

  日期：——

  Chiral capsules with polar interiors (reversed capsules) undergo heterochiral sorting and exhibit positive mutalism – both hemispheres mutually benefit from the association. This feature can be coupled with partial reversibility of the formation reaction and utilized to amplify synthesis of hybrid capsules made of hemispheres that cannot be formed independently.

  具有极性内部的手性胶囊（反向胶囊）经历异手性分类，并表现出积极的互惠关系——两个半球彼此受益于这种结合。这个特性可以与形成反应的部分可逆性结合，利用它来增强由无法独立形成的半球组成的混合胶囊的合成。
• Cyclochiral conformers of resorcin[4]arenes stabilized by hydrogen bonds
  作者：Agnieszka Szumna

  DOI：10.1039/b701451a

  日期：——

  Cyclochiral resorcinarenes, that maintain their cyclochirality by means of hydrogen bonds, were synthesized by a sequence of reactions involving the Mannich reaction, removal of the N,O-acetal bridge and subsequent N-substitution with an RCO group. During this study it was found that ethyl nitroacetate is a mild and very efficient agent for N,O-acetal bridge removal. The resulting resorcinarenes 4a–j exist in cyclochiral/inherently chiral kite conformations (resembling 4-bladed propellers) that are stabilized by eight hydrogen bonds (in both solid state and solution). It is shown that the cycloisomerization process is characterized by the relatively high racemization barrier (14.6–18.5 kcal mol−1 as determined by 2D EXSY) and thus it can be concluded that the transformation of one cycloconformer into the other requires the simultaneous rupture of all eight hydrogen bonds. For derivatives with additional stereogenic centers two cyclodiastereoisomeric conformations were detected (diastereomeric excess in the range of 72% up to >95%). The experimental results are additionally supported by AM1 semi-empirical calculations.

  通过涉及Mannich反应、去除N,O-缩醛桥以及随后用RCO基团进行N取代的一系列反应，合成了通过氢键维持其环手性的环手性酚醚。研究中发现乙基硝基乙酸酯是去除N,O-缩醛桥的温和且非常有效的试剂。所得的酚醚4a–j存在于环手性/内在手性风筝构象中（类似于四叶螺旋桨），由八个氢键稳定（在固态和溶液中均是如此）。结果表明，环异构化过程的特征是相对较高的消旋化能垒（根据2D EXSY测得为14.6–18.5 kcal mol−1），因此可以得出结论，将一个环构象转变为另一个环构象需要同时断裂所有八个氢键。对于带有额外立体中心的衍生物，检测到了两种环二对映体构象（对映体过量范围为72%至>95%）。实验结果还得到了AM1半经验计算的支持。
• A Chiral “Frozen” Hydrogen Bonding inC4-Symmetric Inherently Chiral Resorcin[4]arenes: NMR, X-ray, Circular Dichroism, and Theoretical Study
  作者：Bogumił Kuberski、Magdalena Pecul、Agnieszka Szumna

  DOI：10.1002/ejoc.200800247

  日期：2008.6

  substituted resorcinarenes exhibit considerable diastereomeric excesses for the induced conformational inherent chirality (up to ≥95 %). The relatively slow exchange allowed the determination of the directions of the hydrogen bond ring closures through the combined application of NMR (ROESY) and X-ray analysis. It was also possible to correlate the absolute conformation with the sign of the Cotton effects

  通过改进的曼尼希反应和随后的 N-取代反应合成了手性 C4 对称间苯二酚，在上缘被 l-氨基酸衍生物取代。这种类型的化合物 (5a-e) 可以两种相对稳定的固有手性 C4 对称构象 (M) 和 (P) 存在，通过形成氢键接缝而稳定。然而，由于非对映体的偏好，氨基酸取代的间苯二酚表现出相当多的非对映体过量，用于诱导构象固有手性（高达 ≥ 95 %）。相对缓慢的交换允许通过 NMR (ROESY) 和 X 射线分析的组合应用来确定氢键闭环的方向。还可以将绝对构象与在 CD 光谱（溶液和固态）中间苯二酚发色团内的跃迁观察到的棉花效应的符号相关联。模型化合物的 ab initio 计算（TDDFT/B3LYP/DZVP 和 TDDFT/CAMB3LYP/6-31++G*）表明，间苯二酚中氢键的手性排列可以产生显着的 CD 效应，这些效应被激子耦合放大。然而，也表明相邻的脲、酰胺或苯基对电跃迁偶极子