4-isocyanato-TEMPO | 88418-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 4-isocyanato-TEMPO
• 英文别名: 4-Isocyanato tempo
• CAS: 88418-69-3
• 化学式: C₁₀H₁₇N₂O₂
• 分子量: 197.257
• InChiKey: AFKJGEYABDPEDW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  102°C
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  33.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 储存条件：
  -20°C，密封保存，置于干燥处。

制备方法与用途

isocyanato TEMPO 是一种spin标记试剂，用于标记RNA的2′-位置。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-isocyanato-TEMPO 在 sodium acetate 、 dinitrogen tetraoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 38.5h， 生成 1-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl-4-yl)-3-(2-deoxy-1,3,4,6-tetra-O-acetyl-D-glucos-2-yl)-1-nitrosourea
  参考文献：
  名称：

  在寻找新的抗癌药。XXIII：探索含有N-亚硝基氯乙基氨基，N-亚硝基甲基和N-亚硝基氨基甲苯基成分的碳水化合物的抗癌药物的预测设计。

  摘要：

  自旋标记的葡萄糖亚硝基脲13-16，链脲佐菌素（18），氯唑菌素（31），半乳糖基24和甘露糖基28的链脲佐菌素类似物及其四-O-乙酰基衍生物25和29，MCNU（Cymerin，34）和葡萄糖胺（21）已合成并在体内评估了其对鼠淋巴细胞性白血病P388的抗癌活性。化合物13-16、18、24、28、31和34的活性增长寿命（％ILS）在33％至603％之间，而21、25和29种化合物则无活性（％ILS = 9至10）。在30天后，所有用活性最高的化合物（13、14和34）以20 mg / kg治疗的CD2F1雄性小鼠均存活，而所有经临床链脲佐菌素（18）和经临床测试的氯佐霉素（31）治疗的小鼠均被淘汰。化合物13-16、18、31，进一步评估了34和34的抗淋巴白血病L1210的抗肿瘤活性。与CCNU（1）和自旋标记SLCNU（3）相比，化合物13和34在第60天的％ILS值分别为557

  DOI：

  10.1002/jps.2600800717
• 作为产物：
  描述：

  4-isocyano-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-isocyanato-TEMPO
  参考文献：
  名称：

  4-Isocyano-2,2,6,6-tetramethylpiperidin- 1-oxyl:  A Valuable Precursor for the Synthesis of New Nitroxides

  摘要：

  To enrich the limited set of isonitriles typically employed, 4-isocyano-2,2,6,6-teramethylpiperidin-1-oxyl (1) is proposed as an isonitrile bearing a nitroxyl moiety. Isocyanide 1 was used in some reactions characteristic of isonitriles. Isoselenocyanate, amides (products of Passerini and Ugi reactions), and tetrazole derivative were obtained. The EPR spectra of the urea derivative 5b and a product of an Ugi reaction 7 (both dinitroxides) were analyzed.

  DOI：

  10.1021/ol036298q

文献信息

• Synthesis and microbiological evaluation of several benzocaine derivatives
  作者：Anca Paun、Irina Zarafu、Miron T. Caproiu、Constantin Draghici、Maria Maganu、Ani I. Cotar、Mariana C. Chifiriuc、Petre Ionita

  DOI：10.1016/j.crci.2013.03.012

  日期：2013.7

  Résumé Starting from benzocaine, a well-known anaesthetic, ten derivatives were synthesized and characterized by UV–vis, IR, NMR, and elemental analysis. Most of the compounds contain residues with recognized biological activity, like nicotinic acid (vitamin B3 or PP), biotin (vitamin B7 or H), lipoic acid (thioctic acid), adamantine, as well as other residues of crown-ether type, benzofurazane, naphtylurea, di- and tri-nitrobenzene, and a nitroxide radical. The biological evaluation of the obtained compounds included hydrophobicity (lipophobicity) assay, total antioxidant and microbiological activity tests. Supplementary Materials: Supplementary material for this article is supplied as a separate file: mmc1.docx

  简历 以众所周知的麻醉剂苯佐卡因为起点，合成了十个衍生物，并通过紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振和元素分析进行了表征。这些化合物大多含有已知具有生物活性的残基，如烟酸（维生素B3或PP）、生物素（维生素B7或H）、硫辛酸（硫辛酸）、金刚烷，以及其他皇冠醚型、苯并呋咱、萘基脲、二硝基和三硝基苯以及硝基自由基的残基。对所得到的化合物进行了生物学评价，包括亲水性（脂亲性）测定、总抗氧化和微生物活性测试。 补充材料： 本文的补充材料以单独文件形式提供：mmc1.docx
• Reactions of nitroxides with sulfur-containing compounds, part IV: Synthesis of novel nitroxide (thio)ureas
  作者：Jerzy Zakrzewski、Maria Krawczyk

  DOI：10.1002/hc.20228

  日期：——

  The reactions of 4-isothiocyanato-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl 2 and 4-isocyanato-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl 3 with selected amines and lower alcohols give the corresponding novel thioureas 4, ureas 5, thiocarbamates 6, and carbamates 7, all bearing the nitroxyl moiety. The characteristic features of EI mass spectra of (thio)ureas 4 and 5 are described. Some of the synthesized thioureas

  4-isothiocyanato-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl 2 和 4-isocyanato-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl 3 与选定的胺和低级醇的反应得到相应的新型硫脲 4、脲 5、硫代氨基甲酸酯 6 和氨基甲酸酯 7，均带有硝酰基部分。描述了（硫）脲 4 和 5 的 EI 质谱的特征。合成的硫脲 4、脲 5、硫代氨基甲酸酯 6 和氨基甲酸酯 7 中的一些对病原真菌具有中度或弱活性。© 2006 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 17:393–401, 2006; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20228
• TEMPO-derived spin labels linked to the nucleobases adenine and cytosine for probing local structural perturbations in DNA by EPR spectroscopy
  作者：Dnyaneshwar B Gophane、Snorri Th Sigurdsson

  DOI：10.3762/bjoc.11.24

  日期：——

  Three 2 -deoxynucleosides containing semi-flexible spin labels, namely (T)A, (U)A and (U)C, were prepared and incorporated into deoxyoligonucleotides using the phosphoramidite method. All three nucleosides contain 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) connected to the exocyclic amino group; (T)A directly and (U)A as well as (U)C through a urea linkage. (T)A and (U)C showed a minor destabilization

  制备了三种含有半柔性自旋标记的2-脱氧核苷，即(T)A、(U)A和(U)C，并使用亚磷酰胺方法将其掺入脱氧寡核苷酸中。所有三个核苷均含有与环外氨基相连的 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基 (TEMPO)；(T)A 直接连接，(U)A 以及 (U)C 通过尿素键连接。(T)A 和 (U)C 显示 DNA 双链体有轻微的不稳定，如熔解温度小幅降低所示，而 (U)A 使双链体不稳定超过 10 摄氏度。 圆二色性 (CD) 测量表明所有三个标记都容纳在 B-DNA 双链体中。自旋标签 (T)A 的迁移率随双链 DNA 中不同碱基配对伙伴的变化而变化，其中 (T)A*T 对的迁移率最低。此外，(T)A 在酸性条件下显示序列 (T)A*C 和 (T)A*G 的迁移率降低，以至于后者的 EPR 谱几乎与 (T)A* 的 EPR 谱重叠。 T。pH 5 时 (T)A*C 和 (T)A*G 错配的迁移率降低与
• Site-Specific Incorporation of Nitroxide Spin-Labels into Internal Sites of the TAR RNA; Structure-Dependent Dynamics of RNA by EPR Spectroscopy
  作者：Thomas E. Edwards、Tamara M. Okonogi、Bruce H. Robinson、Snorri Th. Sigurdsson

  DOI：10.1021/ja005649i

  日期：2001.2.1

  RNA can catalyze chemical reactions 1 and interacts in specific ways with other macromolecules, such as proteins. The mechanistic understanding of RNA function relies on structural information; however, solving crystal structures of complex RNA molecules remains challenging. 2 Therefore, other biophysical techniques have been used to determine the position of RNA secondary structure elements (i.e.

  RNA 可以催化化学反应 1 并以特定方式与其他大分子（如蛋白质）相互作用。RNA 功能的机制理解依赖于结构信息；然而，解决复杂 RNA 分子的晶体结构仍然具有挑战性。2 因此，其他生物物理技术已被用于确定三维空间中 RNA 二级结构元素（即螺旋、茎环等）的位置。3 例如，荧光共振能量转移 (FRET) 可用于测量远距离距离 (35 -85 Å)。允许测量中间距离的技术对于提高源自 FRET 4 的 RNA 结构模型的分辨率很有价值
• Synthesis of novel TEMPO stable free (poly)radical derivatives and their host–guest interaction with cucurbit[6]uril
  作者：Gabriela Ionita、Augustin M. Madalan、Ana Maria Ariciu、Andrei Medvedovici、Petre Ionita

  DOI：10.1039/c5nj01518a

  日期：——

  behaviour of cucurbit[6]uril was revealed in the ESR spectra of the nitroxides in the presence and in the absence of the host molecules, recorded at low temperatures. The experiments revealed that the mobilities of the nitroxides investigated are higher in the absence of the host molecule, a different behaviour compared with complexes with cyclodextrins. This behavior can be understood by taking into account

  合成并通过物理化学方法（元素分析，MS，UV-Vis，IR，ESR和X射线）对十种稳定的TEMPO一氧化氮自由基，二价和三价自由基进行合成和表征）。选择化合物的设计，以便可以通过氢键或π-π相互作用获得超分子相互作用。因此，化合物应包含氨基或脲部分，（硝基）芳族环或冠醚残基。这些（聚）自由基和葫芦之间的包含复合物的形成[6]脲进行研究通过电子自旋共振（ESR）光谱。通过分析葫芦丝[6]尿素浓度对旋转相关时间的依赖性来评估结合常数。这些常数比先前报道的TEMPO衍生物与β-环糊精的络合物的值低一个数量级。在低温下记录的存在和不存在主体分子的情况下，葫芦[6] uril的络合行为在氮氧化物的ESR光谱中得到揭示。实验表明，在不存在宿主分子的情况下，所研究的氮氧化物的迁移率更高，与环糊精的复合物相比，行为有所不同。可以通过考虑确保葫芦[6] uril在水中的溶解性所必需的盐的存在所起的作用来理解这种行为。