5,5-二甲基-2-乙烯基-1,3-二恶烷 | 13260-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 中文名称: 5,5-二甲基-2-乙烯基-1,3-二恶烷
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2-vinyl-1,3-dioxane
• 英文别名: 5,5-dimethyl-2-vinyl-[1,3]dioxane；2-ethenyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxane
• CAS: 13260-75-8
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: QTKAQSUDWKTUTM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  49-50 °C
• 沸点：
  83-86 °C(Press: 70 Torr)
• 密度：
  0.962±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-二甲基-2-乙烯基-1,3-二恶烷 在 silica gel 作用下， 生成 3-allyloxy-2,2-dimethyl-propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  A New Rearrangement. Catalytic Isomerization of m-Dioxanes to β-Alkoxy Aldehydes. II. Scope and Limitations

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00876a018
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-丙二醇 、 丙烯醛 在 对甲苯磺酸 、 对苯二酚 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以48%的产率得到5,5-二甲基-2-乙烯基-1,3-二恶烷
  参考文献：
  名称：

  释放聚（邻位酯）的潜力：合成表面可蚀材料的一般催化方法。

  摘要：

  聚原酸酯（POE）以其表面侵蚀性能而闻名，因此为控释和组织工程应用提供了独特的机会。然而，由于具有不稳定中间体的合成要求极具挑战性，因此它们的开发和广泛研究受到了严重的限制，因此是高度不可复制的。在此，提出了使用空气和水分稳定的乙烯基乙缩醛前体合成POE的第一种催化方法。证明了一系列POE结构的合成，包括那些用其他合成方法很难实现的结构。此外，该化学方法的应用允许通过在脂肪族聚碳酸酯上的原酸酯键有效地安装官能团。

  DOI：

  10.1002/anie.201709934

文献信息

• Enzymatic Transformations 62. Preparative Scale Synthesis of Enantiopure Glycidyl Acetals using anAspergillus niger Epoxide Hydrolase-Catalysed Kinetic Resolution
  作者：Bastien Doumèche、Alain Archelas、Roland Furstoss

  DOI：10.1002/adsc.200606164

  日期：2006.9

  The hydrolytic kinetic resolution of five glycidaldehyde acetal derivatives was examined using the recombinant Aspergillus niger epoxide hydrolase as biocatalyst. This could successfully be performed, at room temperature, using solely demineralised water as solvent and following a two-phase methodology allowing us to operate at a global substrate concentration as high as 200 g/L in the reactor. The

  使用重组黑曲霉环氧化物水解酶作为生物催化剂检测了五种缩水甘油醛缩醛衍生物的水解动力学拆分。这可以在室温下成功完成，仅使用软化水作为溶剂，并遵循两阶段方法，使我们能够在反应器中以高达200 g / L的总体底物浓度运行。根据缩醛部分的结构，观察到的E值适中至极好，表明仅通过选择正确的取代基就可以非常有效地实现该拆分。因此，未反应的（R）-环氧化物和形成的（S）-二醇都可以良好或优异的ee获得。（对于环氧化物，ee > 99％）。对于最佳的底物，可通过使用约9至10×10 -4 mol％的底物上的生物催化剂对分子的比率在数小时内进行反应。与化学催化剂相比，该酶的周转频率（TOF）和总周转数（TON）被证明是极好的–分别达到6×10 2 mol sub / mol enz / min和6×数量级的值。 10 4 mol sub / mol enz。最佳（两相）反应器的时空产率因此可以达到高达56
• A new method for the synthesis of mixed orthoesters from O-allyl acetals
  作者：Stanisław Krompiec、Robert Penczek、Piotr Bujak、Ewelina Kubik、Joanna Malarz、Mateusz Penkala、Michał Krompiec、Nikodem Kuźnik、Hieronim Maciejewski

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.12.110

  日期：2009.3

  m-methylphenyl) to O-allyl acetals (acrolein acetals: diethyl or cyclic, i.e., 2-vinyl-1,3-dioxanes or dioxolanes). The catalytic systems for these reactions were generated from [RuCl2(PPh3)3] and Na2CO3; [RuCl2(COD)]x} or [OsCl2(1,5-COD)]x}, PPh3, and Na2CO3. Compounds containing an orthoester moiety (dihydroisoxazoles) were prepared via tandem isomerization of O-allyl acetals (to O-vinyl acetals) catalyzed by

  提出了两种新的原酸酯和含有原酸酯部分的化合物（二氢异恶唑）的合成方法。通式RC（OR 1）（OR 2）2和RC（OR 1）（OR 2）（OR 3）的混合原酸酯是通过将ROH（R ​​= Bu或m-甲基苯基）加到O-烯丙基缩醛（丙烯醛缩醛：二乙基或环状，即2-乙烯基-1,3-二恶烷或二恶戊环）。这些反应的催化体系是由[RuCl 2（PPh 3）3 ]和Na 2 CO 3生成的。[RuCl 2（COD）] x}或[OsCl 2（1,5-COD）] x }，PPh 3和Na 2 CO 3。制备含有原酸酯部分（dihydroisoxazoles）化合物通过的串联异构ø -烯丙基缩醛（以ö -乙烯基缩醛）通过钌络合物，随后环加成到原位生成的2,6- dichlorophenylnitrile氧化物催化。
• Chiral Brønsted acid-catalyzed enantioselective ionic [2+4] cycloadditions
  作者：Alina Borovika、Pavel Nagorny

  DOI：10.1016/j.tet.2013.03.086

  日期：2013.7

  The first asymmetric chiral N-triflylphosphoramide-catalyzed ionic [2+4] cycloaddition reaction of unsaturated acetals is described. This reaction proceeds through the intermediacy of a vinyl oxocarbenium/chiral anion pair, and the chiral N-triflylphosphoramide anion controls the stereoselectivity of the cycloaddition step. Moderate enantioselectivities (up to 80:20 e.r.) have been obtained when α

  描述了不饱和缩醛的第一次不对称手性N-三氟磷酰胺催化的离子[2 + 4]环加成反应。该反应通过乙烯基氧碳鎓/手性阴离子对的中间体进行，并且手性N-三氟磷酰胺阴离子控制环加成步骤的立体选择性。当α，β-不饱和二氧戊环用作二亲物时，已获得中等对映选择性（高达80:20 er）。这些反应证明了对反离子配位特性和溶剂极性的强烈依赖性，而氧极性是氧碳鎓离子的行为特征。
• I2 as an efficient catalyst in ionic Diels–Alder reactions of α,β-unsaturated acetals
  作者：Subhash P. Chavan、Pallavi Sharma、G. Rama Krishna、Mahesh Thakkar

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00387-3

  日期：2003.3

  A variety of protected and unprotected α,β-unsaturated aldehydes react with 1,3-dienes in the presence of I2 to give the corresponding cycloadducts.

  在I 2存在下，各种受保护和未保护的α，β-不饱和醛与1,3-二烯反应生成相应的环加合物。
• Thiophosphoramide-Based Cooperative Catalysts for Brønsted Acid Promoted Ionic Diels-Alder Reactions
  作者：Alina Borovika、Pui-In Tang、Seth Klapman、Pavel Nagorny

  DOI：10.1002/anie.201307133

  日期：2013.12.9

  Three's a crowd: The combination of a Brønsted acid and a hydrogen‐bond donor cocatalyst was found to promote various ionic [2+4] cycloadditions under mild reaction conditions (see scheme; Ts=4‐toluenesulfonyl). Thiophosphoramides are the most effective cocatalysts because of the stronger counterion activation effect resulting from three, rather than two, hydrogen bonds involved in anion binding.

  众人皆知：在温和的反应条件下，布朗斯台德酸和氢键供体助催化剂的组合可促进各种离子[2 + 4]环加成反应（参见方案； Ts = 4-甲苯磺酰基）。硫代磷酰胺是最有效的助催化剂，因为与阴离子结合有关的三个而不是两个氢键具有更强的抗衡离子活化作用。