作者:Heindirk tom Dieck、Michael Haarich
DOI:10.1016/0022-328x(85)80204-7
日期:1985.8
Cyclopentadienyl- and pentamethylcyclopentadienyl-cobalt(I) complexes, [(C5H5)Co(dad)] (II) and [(C5Me5)Co(dad)] (IV) (dad = 1,4-diaza-1,3-diene, RN=CR′CR′=NR), can be prepared via substitution and reduction reactions. These complexes, which are thermally stable but extremely sensitive to oxidation, show a pseudo-C2ν symmetry in their room temperature NMR spectra; at 205 K different conformers can
环戊二烯基和五甲基环戊二烯基-钴(I)配合物,[(C 5 H 5)Co(dad)](II)和[(C 5 Me 5)Co(dad)](IV)(dad = 1,4-diaza可以通过取代和还原反应制备-1,3-二烯,RN = CR′CR′= NR)。这些复合物具有热稳定性,但对氧化反应极为敏感,在其室温NMR光谱中显示出伪C2ν对称性。在205 K时,可以在IIf的NMR光谱中检测到不同的构象异构体(dad If:R = iC 3 H 7,R'= CH 3),表明空间位阻,尽管电离能较低(IE 1,IE 1对于IIa 6.17 eV),是金属的典型“碱反应”,例如添加甲基碘。电子光谱中主跃迁的异常小半峰宽度(为配合物II的特征)比CT跃迁更好地描述为复杂的π→-π ★跃迁。与NMR和电子光谱数据一起,IIa和其他富电子爸爸配合物的电化学行为和光电子光谱结果也包括在讨论中以及与四氮二烯类似物的比较中。