triethyl(trimethylsilylimino)phosphorane | 13892-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: triethyl(trimethylsilylimino)phosphorane
• 英文别名: N-Trimethylsilyl-triethylphosphinimin；Trimethylsilylimino-triethylphosphorane；triethyl(trimethylsilylimino)-λ5-phosphane
• CAS: 13892-04-1
• 化学式: C₉H₂₄NPSi
• 分子量: 205.356
• InChiKey: OXPKVHWYSTZBGX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  89.5 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyl(trimethylsilylimino)phosphorane 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以82%的产率得到三乙基氧膦
  参考文献：
  名称：

  Syntheses and reactions of the bis-boryloxide O(Bpin)2(pin = O2C2Me4)

  摘要：

  磷烯氧化物OPEt3和OPn-Bu3与pinacolborane (HBpin) 的反应导致磷烯氧化物还原并形成O(Bpin)2。相比之下，磷烯氧化物OPn-Bu3与HB(C6F5)2或B(C6F5)3反应仅生成供体-受体加合物。化合物3与HNPt-Bu3反应生成磷铵烷硼酸盐[t-Bu3PNH2][(Bpin(OBpin)2]6，而与Cp2ZrMe2的反应则生成物种Cp2Zr(OBpin)2。

  DOI：

  10.1039/b504246a
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 Triethyl-phosphinimin 生成 triethyl(trimethylsilylimino)phosphorane
  参考文献：
  名称：

  Schmidbaur,H.; Jonas,G., Chemische Berichte, 1967, vol. 100, p. 1120 - 1128

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Phosphanimin-Komplexe des Berylliums und Phosphaniminato-Komplexe mit Heterokubanstruktur
  作者：Bernhard Neumüller、Kurt Dehnicke

  DOI：10.1002/zaac.200300386

  日期：2004.6

  Berylliumdichlorid reagiert mit dem silylierten Phosphanimin Me3SiNPEt3 in Dichlormethan-Losung unter Bildung des monomeren Molekulkomplexes [BeCl2(Me3SiNPEt3)] (1), dessen Thermolyse bei 160 °C unter Abspaltung von Trimethylchlorsilan zu dem Phosphaniminato-Komplex [BeCl(μ3-NPEt3)]4 (2) mit Heterokubanstruktur fuhrt. In Anwesenheit von BeCl2 reagiert 1 in der Schmelze zu dem Phosphaniminato-Komplex

  Berylliumdichlorid reagiert mit dem silylierten Phosphanimin Me3SiNPEt3 in Dichlormethan-Losung unter Bildung des Monolen Molekulkomplexes [ (Me3SiNPEt3)] (1), dessen Thermolyse bei 160 °C unter Abspaltung Phosphanimin Me3SiNPEt3 [ (Me3SiNPEt3)] (2) mit Heterokubanstruktur fuhrt。在 Anwesenheit von BeCl2 reagiert 1 in der Schmelze zu dem Phosphaniminato-Komplex [Be4Cl4(μ3-Cl)(μ3-NPEt3)3] (3)
• Phosphinimine-substituted boranes and borenium ions
  作者：Michael H. Holthausen、Ian Mallov、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c4dt02406k

  日期：——

  presented. In addition, in some cases a Lewis acid mediated exchange of Si-bonded methyl groups for a chloro-substituent was observed (5a,b). Based on the phosphinimine-substituted boranes, a series of borenium ion salts (8b–d, 9c, 10b–d) was prepared upon reaction with MeOTf. All compounds were fully characterized and a number of molecular structures were determined by X-ray diffraction.

  使膦亚胺R 3 PNSiMe 3（R = t -Bu ：1a，R = Cy：1b，R = Et：1c，R = Ph：1d）与一系列氯和氟硼烷（9Cl-9-BBN，（ C 6 F 5）2 BCl，PhBCl 2和Mes 2 BF ）通过Me 3访问一个膦亚胺取代的硼烷家族（2a–d，3b–d，4c，d和6a，b）消除SiX（X = Cl，F）。介绍了控制单体或二聚体产物（7c，d）形成的空间和电子因素。另外，在某些情况下，观察到路易斯酸介导的硅键合的甲基交换为氯取代基（5a，b）。基于膦亚胺取代的硼烷，在与MeOTf反应后制备了一系列的硼离子盐（8b–d，9c，10b–d）。所有化合物均已得到充分表征，并通过X射线衍射确定了许多分子结构。
• An Approach to Catalyst Design:  Cyclopentadienyl-Titanium Phosphinimide Complexes in Ethylene Polymerization
  作者：Douglas W. Stephan、Jeffrey C. Stewart、Frédéric Guérin、Silke Courtenay、James Kickham、Emily Hollink、Chad Beddie、Aaron Hoskin、Todd Graham、Pingrong Wei、Rupert E. v. H. Spence、Wei Xu、Linda Koch、Xiaoliang Gao、Daryll G. Harrison

  DOI：10.1021/om020954t

  日期：2003.4.1

  for polymerization catalyst design has been developed based on the steric and electronic analogy of bulky phosphinimides to cyclopentadienyl ligands. To this end, the family of complexes of the form (Cp†)TiCl2(NPR3) has been prepared and characterized. Alkyl and aryl derivatives of these species have also been synthesized, and a number have been evaluated for use as catalyst precursors in olefin polymerization

  基于庞大的膦酰亚胺与环戊二烯基配体的空间和电子类比，开发了一种聚合催化剂设计策略。为此，制备并表征了 (Cp†)TiCl2(NPR3) 形式的配合物家族。还合成了这些物质的烷基和芳基衍生物，并且已经评估了一些在烯烃聚合中用作催化剂前体。已经使用几种类型的助催化剂活化剂检查了乙烯的聚合。讨论了构效关系的趋势和模式，并评估了对催化剂设计的影响。
• Steric Effects in Metathesis and Reduction Reactions of Phosphinimines with Catechol- and Pinacolboranes
  作者：Sarah Hawkeswood、Pingrong Wei、James W. Gauld、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1021/ic050230k

  日期：2005.6.1

  phosphinimine and borane affording reduction of the phosphinimine to phosphine with concurrent formation of borylamine is proposed. Computational studies were performed to probe the steric effects on these reactions of phosphinimine and borane. Model reactions involving t-Bu(3)PNH showed a lower activation barrier for protonolysis in comparison to phosphinimine reduction. In contrast, for the smaller phosphinimine

  已通过缔合间位合成了一系列通式为（mu-（R（3）PN）Bcat）（x）（）（cat = O（2）C（6）H（4））的儿茶酚基-次膦酰亚胺配合物反应。对于R = Et，n-Bu，Ph和i-Pr，R（3）= n-Bu t-Bu（2）X射线晶体学以及溶液NMR光谱和反应性研究表明，这些物质是二聚体。在R = t-Bu的情况下，空间拥堵导致单体种类t-Bu（3）PNBcat。同样，R（t-Bu）（2）PNH（R = n-Bu，t-Bu）和i-Pr（3）PNH与频哪醇硼烷（HBO（2）C（2）Me（4）= HBpin的反应）导致n-Bu（t-Bu（2））PNBpin，t-Bu（3）PNBpin和i-Pr（3）PNBpin的形成。较小的膦亚胺R（3）PNH（R = Et或n-Bu）与频哪醇硼烷（HBpin）的类似反应生成游离膦和含硼的产物HN（Bpin）（2）。在R（3）PNPh或R（3）PNAd（R
• Phosphanimin- und Phosphaniminato-Komplexe des Zinks. Kristallstrukturen von [ZnCl₂(Me₃SiNP(CH₂)₄CMe₃)]₂, [ZnI₂(Me₃SiNPEt₃)]₂, [ZnI₂{Me₂Si(NPEt₃)₂}] und [ZnBr(NPMe₃)]₄· CH₂Cl₂/ Phosphaneimine and Phosphoraneiminato Complexes of Zinc. Crystal Structures of [ZnCl₂(Me₃SiNP(CH₂)₄CMe₃)]₂, [ZnI₂(Me₃SiNPEt₃)]₂, [Znl₂{Me₂Si(NPEt₃)₂}], and [ZnBr(NPMe₃)]₄· CH₂Cl₂
  作者：Matthias Krieger、Klaus Harms、Jörg Magull、Kurt Dehnicke

  DOI：10.1515/znb-1997-0218

  日期：1997.2.1

  (3). Znl2 and ZnBr2 react with the silylated phosphaneimines Me3SiNPR3(R = Me, Et) in the presence of NaF at elavated temperatures to give the phosphoraneiminato complexes [ZnI(NPEt3)]4 (4), [ZnBr(NPMe3)]4 (5) and [ZnBr(NPEt3)]4 (6), respectively, which according to the IR spectra and to a crystal structure determination of 5 form heterocubane structures. The corresponding reactions with the more bulky

  摘要 以二卤化锌和相应的甲硅烷基化膦亚胺为原料，在CH2Cl2中制备了供体-受体配合物[ZnCl2(Me3SiNP(CH2)4CMe3)]2(1)和[ZnI2(Me3SiNPEt3)]2(2)。2 的热解导致形成 [ZnI2(Me2Si(NPEt3)2)] (3)。在 NaF 存在下，Znl2 和 ZnBr2 与甲硅烷基化磷亚胺 Me3SiNPR3(R = Me, Et) 反应，生成磷亚胺配合物 [ZnI(NPEt3)]4 (4), [ZnBr(NPMe3)]4 (5)和 [ZnBr(NPEt3)]4 (6) 分别根据红外光谱和晶体结构确定 5 形成异立方结构。与体积更大的磷亚胺 Me3SiNP( )4CMe3 的相应反应不会产生锌的磷亚胺络合物。1：空间群 P21/n，Z = 2；-60 °C 时的晶格尺寸：a = 903.3(2)，b = 1217.9(3)，c = 1591。6(2)