2-(二(丙-2-基)氨基)乙硫基-甲基次磷酸 | 73207-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 2-(二(丙-2-基)氨基)乙硫基-甲基次磷酸
• 中文别名: 5-氯-N-[(1-乙基吡咯烷-2-基)甲基]-2-甲氧基-4-甲基苯酰胺
• 英文名称: EA-2192
• 英文别名: S-(2-diisopropylamino)ethyl methylphosphonothioate；2-[Di(propan-2-yl)amino]ethylsulfanyl-methylphosphinic acid
• CAS: 73207-98-4
• 化学式: C₉H₂₂NO₂PS
• 分子量: 239.319
• InChiKey: UOXJNGFFPMOZDM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  329.5±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.084±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  2275

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  65.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(二(丙-2-基)氨基)乙硫基-甲基次磷酸 在 Amberlite IRA 900 F(-) 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1440.0h， 生成 甲基膦酰氟
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Degradation of the Nerve Agent VX by Water-Swelled Polystyrene-Supported Ammonium Fluorides

  摘要：

  The catalytic degradation of the nerve agent VX (O-ethyl S-2-(diisopropylamino)ethyl methylphosphonothioate) by water-swelled polymer-supported ammonium fluorides is described. VX (0.06-0.53 mol/mol F-) is rapidly degraded (t(1/2) similar to 10-30 min) to form the "G-analogue" (O-ethyl methylphosphonofluoridate), which hydrolyzes (t(1/2) similar to 1-1.5 h) to the nontoxic EMPA (ethyl methylphosphonic acid). The toxic desethyl-VX is not formed. The catalytic effect of fluoride is maintained even when 6 equiv of VX are loaded. GB (O-isopropyl methylphosphonofluoridate) and desethyl-VX agents are also degraded under these conditions.

  DOI：

  10.1021/jo201600d
• 作为产物：
  描述：

  O-乙基-S-[2-(二异丙氨基)乙基]甲基硫代磷酸酯 在 salben(tBu)[BBr₂]2 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.7h， 生成 2-(二(丙-2-基)氨基)乙硫基-甲基次磷酸
  参考文献：
  名称：

  Group 13 chelates in nerve gas agent and pesticide dealkylation

  摘要：

  席夫碱硼和铝溴化物已被用于裂解有机磷神经毒剂和农药及其模拟物：salben(tBu)[BBr2]2在裂解VX模拟物EMPPT和DEPPT以及神经毒剂VX方面非常有效；salen(tBu)AlBr在裂解神经毒剂VX和梭曼以及农药Diazinon方面有效。

  DOI：

  10.1039/b717041f

文献信息

• Facile Hydrolysis-Based Chemical Destruction of the Warfare Agents VX, GB, and HD by Alumina-Supported Fluoride Reagents
  作者：E. Gershonov、I. Columbus、Y. Zafrani

  DOI：10.1021/jo8019972

  日期：2009.1.2

  A facile solvent-free hydrolysis (chemical destruction) of the warfare agents VX (O-ethyl S-2-(diisopropylamino)ethyl methylphosphonothioate), GB (O-isopropyl methylphosphonofluoridate or sarin), and HD (2,2′-dichloroethyl sulfide or sulfur mustard) upon reaction with various solid-supported fluoride reagents is described. These solid reagents include different alumina-based powders such as KF/Al2O3

  简便的无溶剂水解剂（战争破坏剂VX（O-乙基S -2-（二异丙氨基氨基）乙基甲基硫代磷酸酯），GB（O-异丙基甲基氟代磷酸酯或沙林）和HD（2,2'-二氯乙基硫醚）描述了在与各种固体负载的氟化物试剂反应后产生的硫芥末或硫芥末）。这些固体试剂包括不同的氧化铝基粉末，例如KF / Al 2 O 3，AgF / KF / Al 2 O 3和KF / Al 2 O 3，它们富含所谓的配位不饱和氟化物离子（我们称其为ECUF- KF / Al 2 O 3）。当吸附在这些吸附剂上时，神经毒剂VX迅速水解（t 1/2范围在0.1-6.3 h之间）水解成相应的无毒膦酸主要成分EMPA（> 90％）和相对毒性的脱乙基VX（< 10％）。后者的副产物进一步水解为无毒的MPA产物（t 1/2范围为2.2-161 h）。发现反应速率和产物分布强烈地取决于KF / Al 2 O 3基质中氟离子的性质及其含水量。所研
• Role of the P–F Bond in Fluoride-Promoted Aqueous VX Hydrolysis: An Experimental and Theoretical Study
  作者：Daniele Marciano、Ishay Columbus、Shlomi Elias、Michael Goldvaser、Ofir Shoshanim、Nissan Ashkenazi、Yossi Zafrani

  DOI：10.1021/jo301549z

  日期：2012.11.16

  fluoride. The unique role of the P–F bond formation in the reaction mechanism was explored using both experimental and computational mechanistic studies. In most cases, the “G-analogue” (O-ethyl methylphosphonofluoridate, Et-G) was observed as an intermediate. Noteworthy and of practical importance is the fact that the toxic side product desethyl-VX, which is formed in substantial quantities during the slow

  在我们对氟离子对有机磷化合物的反应性进行的持续研究之后，我们确定了毒性极强且对环境持久的化学战剂VX（O-乙基S -2-（二异丙基氨基）乙基甲基硫代磷酸酯）被迅速降解为无毒物质。甚至在稀释的氟化物水溶液中也可生成EMPA（乙基甲基膦酸）。利用实验和计算机理研究，探讨了PF键在反应机理中的独特作用。在大多数情况下，“ G模拟”（O观察到-乙基甲基膦酰基氟酸酯，Et-G）作为中间体。值得注意和具有实际意义的事实是，在氟化物存在下，完全避免了有毒副产物去乙基-VX，该副产物在无缓冲水中缓慢降解VX时大量形成。VX模型O，S-二乙基甲基硫代膦酸酯的计算研究（1），阐明了氟离子水溶液与此类有机磷化合物发生反应的独特趋势。即使在稀释的氟化物溶液中，降解过程的便利性也归因于氟化物反应性的提高，这是由于P-F键形成过程中显着的低活化势垒引起的。此外，讨论了氟化物与氢氧化物对VX的独特亲核性，与其相对碱性相
• Pathways for the Reactions Between Neurotoxic Organophosphorus Compounds and Oximes or Hydroxamic Acids
  作者：Anne Bierwisch、Marianne Koller、Franz Worek、Stefan Kubik

  DOI：10.1002/ejoc.201601053

  日期：2016.12

  elimination of O-cyclohexyl methylphosphonate to afford a nitrile. Reaction of the hydroxamic acid with GA depends on whether the nitrogen atom of the hydroxamic acid bears a substituent or not. The unsubstituted hydroxamic acid affords a stable phosphate ester lacking the cyanide and the dimethylamino group of GA. If the hydroxamic acid is methylated, the initially formed phosphorylated product undergoes a number

  为了获得对最近证明的含有肟或异羟肟酸残基取代基的 β-环糊精衍生物的解毒能力的机理洞察，用环沙林 (GF)、塔崩 (GA) 和 O-乙基 S-处理具有相同取代基的类似葡萄糖衍生物[2-(二异丙基氨基)乙基]甲基硫代膦酸酯(VX)在(Tris)-HCl缓冲液(0.1 m，pH 7.40)中，不同的反应途径通过31P NMR光谱和质谱进行了研究。与之前的报道一致，肟被 GF 膦酰化，然后消除 O-环己基甲基膦酸酯以提供腈。异羟肟酸与GA的反应取决于异羟肟酸的氮原子是否带有取代基。未取代的异羟肟酸提供了不含氰化物和 GA 的二甲氨基的稳定磷酸酯。如果异羟肟酸被甲基化，最初形成的磷酸化产物会经历许多转变，包括异羟肟酸的 C-N 键断裂。异羟肟酸与 VX 的反应涉及洛森重排。因此，这些研究表明，所有研究的亲核试剂在所选条件下与神经毒剂反应时都会发生不可逆的修饰，这表明以肟或异羟肟酸为取代基的环糊精不
• Investigating the breakdown of the nerve agent simulant methyl paraoxon and chemical warfare agents GB and VX using nitrogen containing bases
  作者：Craig Wilson、Nicholas J. Cooper、Michael E. Briggs、Andrew I. Cooper、Dave J. Adams

  DOI：10.1039/c8ob02475h

  日期：——

  A range of nitrogen containing bases was tested for the hydrolysis of a nerve agent simulant, methyl paraoxon (MP), and the chemical warfare agents, GB and VX. The product distribution was found to be highly dependant on the basicity of the base and the quantity of water used for the hydrolysis. This study is important in the design of decontamination technology, which often involve mimics of CWAs

  测试了一系列含氮碱的神经试剂模拟物甲基对氧磷（MP）和化学战剂GB和VX的水解。发现产物分布高度依赖于碱的碱性和用于水解的水的量。这项研究在去污技术的设计中很重要，该技术通常涉及CWA的模仿。
• Influence of cyclic and acyclic cucurbiturils on the degradation pathways of the chemical warfare agent VX
  作者：Beatrice Andrae、Daniel Bauer、Patrick Gaß、Marianne Koller、Franz Worek、Stefan Kubik

  DOI：10.1039/d0ob01167c

  日期：——

  buffer at physiological pH and thus stabilise the nerve agent. When using unbuffered basic solutions as the reaction medium, however, in which the P–S or P–O bonds are normally hydrolysed preferentially, cucurbiturils turned out to strongly shift VX degradation towards the cleavage of the C–S bond. Cucurbit[7]uril, in particular, has a so pronounced effect under suitable conditions that it almost completely

  剧毒神经毒剂 VX 是一种甲基硫代磷酸酯，可通过降解水溶液中的三种途径，即通过 P-O 或 P-S 键的水解，或在 2-氨基乙基残基处裂解 C-S 键。在后一种情况下，形成氮丙啶鎓离子和硫代膦酸酯。此处表明，无环或环状葫芦脲在生理 pH 值下抑制磷酸盐缓冲液中的这些反应，从而稳定神经毒剂。然而，当使用未缓冲的碱性溶液作为反应介质时，其中 P-S 或 P-O 键通常优先水解，结果显示葫芦脲强烈地将 VX 降解转向 C-S 键的裂解。尤其是葫芦[7]uril，在合适的条件下具有如此显着的效果，它几乎完全抑制了由其他降解途径产生的产物的形成。涉及 VX 类似物与计算方法相结合的研究表明，葫芦脲施加反应控制的一个原因是 VX 对氮丙啶离子形成的预组织。此外，葫芦[7]脲还通过稳定生成产物过程中产生的正电荷来降低反应的过渡态。因此，葫芦脲对剧毒神经毒剂的反应性有显着影响，这可能允许将它们用于净化目的。