(2,2-dimethyl-1-(trimethylsiloxy)propylidene)-trimethylsilylphosphine | 78114-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2,2-dimethyl-1-(trimethylsiloxy)propylidene)-trimethylsilylphosphine
• 英文别名: 2-tert-butyl-1-trimethylsilyl-2-trimethylsiloxy-1-phosphaethene；(trimethylsilyloxy-tert-butyl-methylen)-trimethyl-silyl-phosphine；P-trimethylsilyl-c-t-butyl-c-trimethylsilyloxymethylenephosphine；(2,2-dimethyl-1-trimethylsilyloxypropylidene)-trimethylsilylphosphane
• CAS: 78114-26-8；114091-61-1；63853-15-6
• 化学式: C₁₁H₂₇OPSi₂
• 分子量: 262.48
• InChiKey: VYQYZRNRDVUILQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2-dimethyl-1-(trimethylsiloxy)propylidene)-trimethylsilylphosphine 生成 2,2-二甲基丙基次基膦
  参考文献：
  名称：

  磷烯烃的（E）和（Z）异构体的反应性显着不同

  摘要：

  的（ë） -和（Ž的磷烯烃） -异构体，卜吨（ME 3的SiO）C PSiMe 3，显示出对热和分子氧显着不同的反应性。

  DOI：

  10.1039/c39870000980
• 作为产物：
  描述：

  lithium bis(trimethylsilyl)phosphide 、 三甲基乙酰氯 生成 (2,2-dimethyl-1-(trimethylsiloxy)propylidene)-trimethylsilylphosphine
  参考文献：
  名称：

  磷烯烃的（E）和（Z）异构体的反应性显着不同

  摘要：

  的（ë） -和（Ž的磷烯烃） -异构体，卜吨（ME 3的SiO）C PSiMe 3，显示出对热和分子氧显着不同的反应性。

  DOI：

  10.1039/c39870000980
• 作为试剂：
  描述：

  2,4,6-tri-tert-butyl-1,3,5-triphosphinine 在 (2,2-dimethyl-1-(trimethylsiloxy)propylidene)-trimethylsilylphosphine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 3,5-di-tert-butyl-1,2,4-oxadiphosphole
  参考文献：
  名称：

  Organophosphorus Compounds, Part 168;1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of 1,3,5-Triphosphinines with Nitrile Oxides

  摘要：

  苯基氰氧化物和苯基氰氧化物在温和条件下与1,3,5-三磷烯2进行1,3-偶极环加成反应，分别得到稠合杂环化合物9和11。通过11的裂解反应可以获得氧二磷杂环戊二烯14。

  DOI：

  10.1055/s-2004-44384

文献信息

• Synthesis, crystal structures, and quantum chemical calculations of Novel Phosphonium Salt-1,5-diphospha-3-phosphonia-tricyclo pentane cations
  作者：Mutasem Z. Bani-Fwaz、Ahmed E. Fazary、Gerd Becker

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.05.052

  日期：2017.10

  5λ3-diphospha-3-phosphonia-tricyclo[2.1.0.02,5]pentane cations, [R2C2tBu2P3]⊕ (R = ethyl, isopropyl, methyl, phenyl), were characterized by spectroscopic methods; additionally, the results of X-ray structure analyses were confirmed by quantum chemical calculations with Gaussian 03 program which were performed on the hydrogen substituted phosphonium and phosphenium cations in order to ascertain optimized structural

  这与动力学稳定之间的反应工作涉及2-叔丁基1λ 3 -phospha -炔烃，吨卜-C P，以及各种halodiorganylphosphines（X =氯，溴）。与2,4-二-的分离的离子盐叔丁基-3,3-二有机-1λ 3，5λ 3 -diphospha -3- phosphonia -三环[2.1.0.0 2,5 ]戊烷阳离子，[R 2 Ç 2吨Bu 2 P 3 ] ⊕（R ＝乙基，异丙基，甲基，苯基），通过光谱法表征；此外，X射线结构分析的结果通过使用高斯03程序的量子化学计算得到了证实，该程序是对氢取代的phospho和阳离子进行的，以便确定不同异构体的优化结构数据和相对能。至于从我们的工作中产生的the阳离子（[H 2 P（CH）2 P 2 ] ⊕），是点群C 2v的常规三角双锥体骨架代表势能面上的绝对最小值。令我们感到惊讶的是，在这种情况之后是第二种情况，这必须归因于点组C 1的所谓的户型结构，显示出更高的能量值+
• Differing reactivities of PCMe and PCBu^ttowards a triphosphabenzene and a tetraphosphabarrelene: synthesis of new phosphaalkyne pentamers (P₅C₅Me_nBu^t_5−n, n = 0, 1 or 2)
  作者：Cameron Jones、Christian Schulten、Andreas Stasch

  DOI：10.1039/b618515k

  日期：——

  The reaction of excess PCMe with the triphosphabenzene, 1,3,5-P3C3But3, yields a phosphaalkyne pentamer, P5C5Me2But3, which displays a pentaphosphaisolumibullvalene core structure. Its treatment with [W(CO)5(THF)] gives a complex of this cage, [W(CO)5}2(µ-η1:η1-P5C5Me2But3)], which has been structurally characterised. In contrast, the previously reported reaction of PCBut with 1,3,5-P3C3But3, affords, in addition to the known tetraphosphabarrelene, 1,3,5,7-P4C4But4, a new phosphaalkyne pentamer (P5C5But5), which has a partially unsaturated “open cage” core. Although PCBut does not react with 1,3,5,7-P4C4But4, the reaction of PCMe with the tetraphosphabarrelene is shown to give a mixture of products. Treatment of these with [W(CO)5(THF)] leads to the isolation of the tungsten carbonyl complex, [W(CO)5}W(CO)4}(µ-η1:η4-P5C5MeBut4)], which has been structurally characterised. This study suggests that PCMe has a significantly greater reactivity towards cycloadditions than its bulkier counterpart, PCBut.

  过量的 PCMe 与三磷苯（1,3,5-P3C3But3）反应生成磷炔五聚体 P5C5Me2But3，它显示出五磷aisolumibullvalene 核心结构。用 [W(CO)5(THF)]对其进行处理后，得到了这种笼状结构的复合物 [W(CO)5}2(µ-δ-1:δ-1-P5C5Me2But3)]，并对其进行了结构表征。与此相反，之前报道的 PCBut 与 1,3,5-P3C3But3 的反应，除了生成已知的四磷杂环戊烯 1,3,5,7-P4C4But4 外，还生成了一种新的磷杂环戊烯（P5C5But5），它具有一个部分不饱和的 "开笼 "核心。虽然 PCBut 不会与 1,3,5,7-P4C4But4 发生反应，但 PCMe 与四磷杂烯烃的反应却会产生一种混合物。用 [W(CO)5(THF)]处理这些产物后，分离出了钨羰基复合物 [W(CO)5}W(CO)4}(µ-δ-1:δ-4-P5C5MeBut4)]，并对其进行了结构表征。这项研究表明，PCMe 的环加成反应活性明显高于其体积更大的对应物 PCBut。
• Reaktionen von Vanadium(V)- und Tantal(V)-Komplexen Mit Kinetisch Stabilisierten Phosphaalkinen. Einfache Synthese von 1,3,4-Thia- und 1,3,4-Selenadiphospholen / Reactions of Vanadium(V) and Tantalum(V)-Complexes with Kinetically Stabilized Phosphaalkynes. A Simple Synthesis of 1,3,4-Thia and 1,3,4-Selenadiphospholes
  作者：Christoph Peters、Uwe Fischbeck、Frank Tabellion、Manfred Regitz、Fritz Preuss

  DOI：10.1515/znb-2003-0107

  日期：2003.1.1

  azaphosphavanada(V)- cyclobutenes 2, generated in situ from the imidovanadium(V) complex tBuN = VCl3 and the phosphaalkynes 1a - d, with an excess of elemental sulfur or grey selenium, respectively. The reactions of the phosphaalkynes 1a,b with TaOCl3 or VOCl3 · DME furnish the 1,2-dichloro-phosphaalkenes 5a,b and 1,2,3,4-tetrachloro-3,4-di-tert-butyl-1,1-diphosphethane 7a. The metallacyclic species 2e - h with

  摘要 开发了一种合成未知的 1,3,4-噻二磷 3 和 1,3,4-硒二磷 4 的简单合成途径，涉及氮杂磷钒 (V)- 环丁烯 2 的反应，由亚胺钒 (V) 配合物原位生成。 tBuN = VCl3 和磷炔 1a - d，分别含有过量的元素硫或灰硒。磷炔 1a,b 与 TaOCl3 或 VOCl3 的反应 · DME 提供 1,2-二氯-磷烯烃 5a,b 和 1,2,3,4-四氯-3,4-二-叔丁基-1,1 -二磷酸酯 7a。环氮原子上带有仲或伯烷基的金属环物质 2e - h 不稳定，会定量转化为 1H-1,2,4-氮杂二磷 8，而在过量苯乙炔存在下，1H-1， 2-氮杂磷光体9e-h，是选择性形成的。已证明苯乙炔和 2-丁炔环三聚反应的催化反应过程由少量 TaSCl3 引发。钒 (IV) 配合物 [tBuN = VCl2 · 2Py] 和 [tBuN = VCl2 · TMEDA] 的合成也描述了从
• Synthesis of 5-alkylidene-4,5-dihydro-3H-1,2,4(λ3)-diazaphospholes from α-silyl-α-diazoketones and phosphaalkenes
  作者：Berthold Manz、Gerhard Maas

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00541-8

  日期：1996.7

  5-Alkylidene-4,5-dihydro-3H-1,2,4(λ3)-diazaphospholes (II) arise from a [3+2] cycloaddition reaction between various, differently substituted phosphaalkenes and 2-siloxy-1-diazoalkenes that are present to a minor extent in a thermal equilibrium with α-silyl-α-diazoketones. The cycloaddition products 4a-g,6a,b,e,f, and 8 are sufficiently thermally stable to be isolated. In other cases, silyl group migration

  5亚烷基-4,5-二氢-3- ħ -1,2,4-（λ 3）-diazaphospholes（II）发生来自不同，不同取代的phosphaalkenes和之间的[3 + 2]环加成反应2甲硅烷氧基-1-在与α-甲硅烷基-α-二氮杂酮的热平衡中少量存在的重氮烯烃。环加成产物4a-g，6a，b，e，f和8具有足够的热稳定性，可以被分离。在其他情况下，甲硅烷基迁移（环-C→N或O→N）导致N-甲硅烷基-1,2,4-二氮杂磷烯异构体。
• Synthesis and structural characterisation of the first uncoordinated phosphorus-substituted stibolyl anion
  作者：Matthew D. Francis、David E. Hibbs、Michael B. Hursthouse、Cameron Jones、K.M.Abdul Malik

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06598-9

  日期：1997.1

  The synthesis, crystal and molecular structures of the 2,4-diphosphastibolyl ring anion, [C21Bu2P2Sb]−, are described.

  描述了2,4-二磷酸雌二醇基环阴离子[C 2 1 Bu 2 P 2 Sb] -的合成，晶体和分子结构。