一系列
磷砷邻位取代的
苊物种已被分离并充分表征,包括单晶 X 射线衍射。 EBr 3 (E = P, As) 与i Pr 2 PAcenapLi (Acenap =
苊-5,6-二基) 的反应提供了热稳定的近取代支持的供体-受体复合物i Pr 2 PAcenapEBr 2 3和4 。通过 X 射线晶体学和31 P NMR 光谱观察到,两种配合物均显示出强烈的 P→E 配位相互作用。 DFT 计算表明,在4的固态结构中观察到的不寻常的 As∙∙∙As 接触 (3.50 Å) 是色散力而非
金属相互作用的结果。在3的晶体结构中掺入过量的AsBr 3促进了离子分离物质[ i Pr 2 PAcenapAsBr] + Br - 5的形成。分离出含有稀有[As 6 Br 8 ] 2-杂
立方烷二价阴离子的分解产物6 ,并进行了晶体学表征。 i Pr 2 PAcenapLi 和 EtAsI 2之间的反应得到叔胂