氯-二(丙-2-基氧基)-巯基膦烷 | 2524-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫代磷酸及其衍生物
• 中文名称: 氯-二(丙-2-基氧基)-巯基膦烷
• 英文名称: O,O-diisopropyl chlorothiophosphate
• 英文别名: diisopropyl chlorothiophosphate；O,O-diisopropyl phosphorochloridothioate；diisopropyl phosphorochloridothioate；Monothiophosphorsaeure-O,O-diisopropylester-chlorid；Di-iso-propylphosphorochloridothioat；chloro-di(propan-2-yloxy)-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 2524-06-3
• 化学式: C₆H₁₄ClO₂PS
• 分子量: 216.669
• InChiKey: DWKVPAJIUJRQDW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯-二(丙-2-基氧基)-巯基膦烷 在 氨 作用下， 生成 O,O-Diisopropyl phosphoroamidothioate
  参考文献：
  名称：

  Melnikow; Senkewitsch, Zhurnal Obshchei Khimii, 1955, vol. 25, p. 828,829;engl.Ausg.S.793

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氯磷酸二异丙酯 在 劳森试剂 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 氯-二(丙-2-基氧基)-巯基膦烷
  参考文献：
  名称：

  乙基甲基、乙基丙基和二异丙基氯硫代磷酸酯在乙腈中苯胺水解的动力学和机理

  摘要：

  甲基乙基 (2)、乙基丙基 (4) 和二异丙基 (7) 氯硫代磷酸酯与取代的苯胺和氘代苯胺的亲核取代反应在乙腈中进行了动力学研究。基于选择性参数提出了一种协同机制。氘动力学同位素效应 (DKIEs;) 是 2 的次级逆 ()、4 的初级正态和次级逆 () 以及 7 的初级正态 ()。初级正态和次级逆 DKIE 通过涉及氢键的正面攻击合理化，四中心型过渡态和涉及直列型过渡态的背面攻击，分别。基于反应性、两个配体的空间效应、硫代效应、反应机理、DKIE 和活化参数检测了十种氯代硫代磷酸酯的苯胺水解。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.12.3811

文献信息

• Synthesis and Cholinesterase Inhibitory Activity of N-Phosphorylated/ N-Tiophosphorylated Tacrine
  作者：Maja Przybyłowska、Iwona Inkielewicz-Stepniak、Szymon Kowalski、Krystyna Dzierzbicka、Sebastian Demkowicz、Mateusz Daśko

  DOI：10.2174/1573406415666190716115524

  日期：2020.11.6

  agents. Methods: 9-Chlorotacrine was treated with propane-1,3-diamine in the presence of sodium iodide to yield N1-(1,2,3,4-tetrahydroacridin-9-yl)propane-1,3-diamine 6. Finally, it was treated with corresponding acid ester or thioester to give phosphorus or thiophosphorus tacrine derivative 7-14. All of the obtained final structures were characterized by 1H NMR, 13C NMR, 31P NMR and MS. Results: The

  背景：阿尔茨海默氏病（AD）是进行性和不可逆的神经退行性疾病。当前的药物疗法不能停止疾病的进展并且只能改善认知功能。因此，正在寻找新的药物来减缓疾病的发展。 目的：设计，合成新型的磷和硫代磷他克林衍生物7-14，并研究它们的生物学活性和分子模型，作为一种潜在的新型抗阿尔茨海默氏病（AD）药物。 方法：在碘化钠存在下，用丙烷-1,3-二胺处理9-氯代高辛，得到N1-（1,2,3,4-四氢ac啶-9-基）丙烷-1,3-二胺6。最后，用相应的酸酯或硫代酯处理，得到磷或硫代磷他克林衍生物7-14。通过1 H NMR，13 C NMR，31 P NMR和MS表征所有获得的最终结构。 结果：对接研究的结果表明，新设计的磷和硫代磷他克林类似物在理论上具有AChE和BChE结合能力。动力学研究表明，该系列中的8和12被证明是比他克林更有效的电鳗AChE（eeAChE）和人类（hAChE）抑制剂，其中8种和
• Reaction of oxophosphoranesulphenyl chlorides with phosphorus trichloride
  作者：J. Omelańczuk、P. Kielbasiński、J. Michalski、J. Mikołajczak、M. Mikołajczyk、A. Skowrońska

  DOI：10.1016/0040-4020(75)80295-x

  日期：1975.1

  phosphorus trichloride has been found to give thiophosphoryl chlorides, and phosphoryl oxychloride—the products of the exclusive deoxygenation of sulphenyl chloride. Optically active phosphonochloridothionates and phosphorochloridothionates in a high state of optical purity have been obtained with inversion of configuration from optically active sulphenyl chlorides and phosphorus trichloride. It has been

  已经发现无环的氧代磷酰氨基磺酰氯与三氯化磷的反应生成了硫代磷酰氯和磷酰氯，这是亚硫酰氯的唯一脱氧产物。通过旋光性的亚硫酰氯和三氯化磷的构型的反转，已经获得了具有高光学纯度的旋光性膦酰氯硫代酸酯和磷酰氯硫代酸酯。然而，已经表明，当用三氯化磷处理时，环状氧代磷酸金磺酰苯氯会同时脱硫和脱氧。使用顺式和反式-2-氯硫代-4-甲基-1，3，2-二氧杂磷酰胺基-2-酮的异构体已经证明，脱氧伴随着转化，而脱硫发生并保留在磷上。讨论了标题反应的机理。
• Kinetics and Mechanism of Anilinolyses of Aryl Methyl and Aryl Propyl Chlorothiophosphates in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Hai Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2014.35.9.2797

  日期：2014.9.20

  Nucleophilic substitution reactions of Y-aryl methyl (8) and Y-aryl propyl (10) chlorothiophosphates with substituted anilines and deuterated anilines are investigated kinetically in acetonitrile at $55.0^\circ}C$. A concerted mechanism is proposed for 8 based on the negative $\rho}_XY}$ (= -0.23) value, while a stepwise mechanism with a rate-limiting leaving group departure from the intermediate is proposed for 10 based on the positive $\rho}_XY}$ (= +0.68) value. The deuterium kinetic isotope effects (DKIEs; $k_H/k_D$) are 0.89-1.28 and 0.62-1.20 with 8 and 10, respectively. Primary normal and secondary inverse DKIEs are rationalized by a frontside attack involving hydrogen bonded, four-center-type transition state and backside attack involving in-line-type transition state, respectively.

  在乙腈中于$55.0^\circ}C$下，研究了Y-芳基甲基（8）和Y-芳基丙基（10）氯硫磷酸盐与取代苯胺和氘代苯胺的亲核取代反应动力学。基于负值的$\rho}_XY}$（=-0.23），为8提出了协同机理，而基于正值的$\rho}_XY}$（=+0.68），为10提出了带有速率限制中间体离去基团的分步机理。氘的同位素效应（DKIEs; $k_H/k_D$）分别为8的0.89-1.28和10的0.62-1.20。通过涉及氢键的四中心型过渡态的前侧攻击和涉及直线型过渡态的后侧攻击，分别合理化了初级正常和次级反向的DKIEs。
• Novel steroid sulfatase inhibitors based on <i>N</i> ‐thiophosphorylated 3‐(4‐aminophenyl)‐coumarin‐7‐O‐sulfamates
  作者：Mateusz Daśko、Sebastian Demkowicz、Karol Biernacki、Amira Harrous、Janusz Rachon、Witold Kozak、Aleksandra Martyna、Maciej Masłyk、Konrad Kubiński、Anna Boguszewska‐Czubara

  DOI：10.1002/ddr.21569

  日期：2019.9

  In the present work, we described convenient methods for the synthesis of N‐thiophosphorylated 3‐(4‐aminophenyl)‐coumarin‐7‐O‐sulfamates as steroid sulfatase (STS) inhibitors. To design the structures of the potential STS inhibitors, molecular modeling techniques were used. A computational docking method was used to determine the binding modes of the synthesized inhibitors as well as to identify potential

  在当前的工作中，我们描述了合成甾族硫酸酯酶（STS）抑制剂的N-硫代磷酸化的3-（4-氨基苯基）-香豆素-7- O-氨基磺酸盐的简便方法。为了设计潜在的STS抑制剂的结构，使用了分子建模技术。使用计算机对接方法确定合成抑制剂的结合模式，并确定抑制剂上特定功能基团与酶活性位点中存在的氨基酸残基之间的潜在相互作用。合成的化合物的抑制活性用从人胎盘分离的STS在酶促测定中进行了测试。在一组新合成的化合物中，9e表现在与IC的酶测定的最高抑制活性50 0.201μM的值（IC 50的值667-COUMATE在相同的测试是0.062μM）。此外，我们试图验证所获得的STS抑制剂在细胞系实验中是否能够有效通过细胞膜。在我们的研究过程中，我们在抑制剂存在下（浓度为100 nM）孵育后，确定了MCF-7细胞系中的STS活性。在此评估中，我们包括了新合成的化合物9a-g及其N-磷酸化的类似物6a-h，其合成
• On the reaction of bis(phosphothioyl)disul-fanes with hydroxamic acids, part I: Ionic versus radical reaction pathways
  作者：Witold Przychodzeń、Jarosław Chojnacki

  DOI：10.1002/hc.20423

  日期：2008.4

  respective O-phosphothioyl derivatives exhibiting complete inversion of configuration at phosphorus in a reaction whose products are inert toward dithiophosphate arising in the reaction. For branched N-alkyl benzohydroxamates, products of a SET process predominated. The mechanism of the title reaction is discussed. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 19:271–282, 2008; Published online in Wiley

  在用双（硫代磷酰）二硫醚处理的 N-烷基-4-氯苯异羟肟酸钠中，>P(S)SSP(S) P(S) 是硫代磷酰、硫代膦酰和硫代膦酰），只有 N-甲基产生定量相应的 O-硫代磷酰衍生物在反应中在磷处表现出完全的构型反转，其产物对反应中产生的二硫代磷酸酯呈惰性。对于支链 N-烷基苯异羟肟酸酯，SET 过程的产物占主导地位。讨论了标题反应的机理。© 2008 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 19:271–282, 2008; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20423