3,3-二氯-1,2-二苯基环丙烯 | 2570-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: 3,3-二氯-1,2-二苯基环丙烯
• 英文名称: 3,3-dichloro-1,2-diphenylcyclopropene
• 英文别名: 1,1-dichloro-2,3-diphenylcyclopropene；(3,3-dichloro-2-phenylcyclopropen-1-yl)benzene
• CAS: 2570-00-5
• 化学式: C₁₅H₁₀Cl₂
• 分子量: 261.15
• InChiKey: PQPXUCABMUOHNO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-二氯-1,2-二苯基环丙烯 在 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 3-oxo-2,3-diphenylprop-1-enyl-triphenylphosphonium chloride
  参考文献：
  名称：

  环丙烯鎓取代的鏻盐的反应性与稳定性

  摘要：

  报道了亲电 3-(三苯基膦)-环丙烯盐对中性亲核试剂 (如三苯基膦) 的稳定性与反应性。根据环丙烯基取代基 (R) 的性质，三元环结构被保留 (R = Ph) 或通过开环演变为异构线性丙二烯 (R = Mes)。1,3-双(三苯基膦)-2,3-二苯基环丙烯和3,3-双(三苯基膦)-1,1-二甲基二亚苯基产物的各自形成基于空间和静电约束合理化。

  DOI：

  10.1002/ejic.201900867
• 作为产物：
  描述：

  二苯基环丙烯酮 在 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以87%的产率得到3,3-二氯-1,2-二苯基环丙烯
  参考文献：
  名称：

  钯催化的级联CC活化环丙烯酮和羰基化胺化反应：轻松获得高度官能化的马来酰亚胺衍生物。

  摘要：

  我们在本文中描述了关于环戊烯酮的钯催化的CC键活化和伴随的羰基胺化以产生马来酰亚胺的第一份报道。该反应有趣的方面是在形成马来酰亚胺的催化循环中，中间体之一有效地重新捕获了从底物中的一氧化碳的牺牲去除。18O同位素研究证实，一氧化碳的来源来自环丙烯酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04656
• 作为试剂：
  描述：

  N-苄氧羰基甘氨酸 在 3,3-二氯-1,2-二苯基环丙烯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 N-(benzyloxycarbonyl)glycyl chloride
  参考文献：
  名称：

  使用通用氯化剂 CPI-Cl 从 Nα 保护的氨基酸合成 Nα 保护的氨基异羟肟酸

  摘要：

  已经在一锅中描述了使用多功能氯化试剂 CPI-Cl 从 N-保护的氨基酸合成 N-保护的氨基异羟肟酸。本协议已显示出对氨基甲酸酯保护基团（如 Boc、Cbz 和 Fmoc）的兼容性，并且氨基酸的侧链保护显示出完全的耐受性。

  DOI：

  10.24820/ark.5550190.p010.727

文献信息

• Cyclopropenylidene carbene ligands in palladium catalysed coupling reactions: carbene ligand rotation and application to the Stille reaction
  作者：Ratanon Chotima、Tim Dale、Michael Green、Thomas W. Hey、Claire L. McMullin、Adam Nunns、A. Guy Orpen、Igor V. Shishkov、Duncan F. Wass、Richard L. Wingad

  DOI：10.1039/c1dt10109a

  日期：——

  Reaction of [Pd(PPh3)4] with 1,1-dichloro-2,3-diarylcyclopropenes gives complexes of the type cis-[PdCl2(PPh3)(C3(Ar)2)] (Ar = Ph 5, Mes 6). Reaction of [Pd(dba)2] with 1,1-dichloro-2,3-diarylcyclopropenes in benzene gave the corresponding binuclear palladium complexes trans-[PdCl2(C3(Ar)2)]2 (Ar = Ph 7, p-(OMe)C6H48, p-(F)C6H49). Alternatively, when the reactions were performed in acetonitrile, the complexes trans-[PdCl2(NCMe)(C3(Ar)2)] (Ar = Ph 10, p-(OMe)C6H411 and p-(F)C6H4) 12) were isolated. Addition of phosphine ligands to the binuclear palladium complex 7 or acetonitrile adducts 11 and 12 gave complexes of the type cis-[PdCl2(PR3)(C3(Ar)2)] (Ar = Ph, R = Cy 13, Ar = p-(OMe)C6H4, R = Ph 14, Ar = p-(F)C6H4, R = Ph 15). Crystal structures of complexes 6·3.25CHCl3, 10, 11·H2O and 12–15 are reported. DFT calculations of complexes 10–12 indicate the barrier to rotation about the carbene-palladium bond is very low, suggesting limited double bond character in these species. Complexes 5–9 were tested for catalytic activity in C–C coupling (Mizoroki–Heck, Suzuki–Miyaura and, for the first time, Stille reactions) and C–N coupling (Buchwald–Hartwig amination) showing excellent conversion with moderate to high selectivity.

  四(三苯基膦)钯[Pd(PPh3)4]与1,1-二氯-2,3-二芳基环丙烯的反应生成cis-[PdCl2(PPh3)(C3(Ar)2)]类型的配合物（Ar = Ph 5, Mes 6）。在苯中，[Pd(dba)2]与1,1-二氯-2,3-二芳基环丙烯反应生成了相应的双核钯配合物trans-[PdCl2(C3(Ar)2)]2（Ar = Ph 7, p-(OMe)C6H4 8, p-(F)C6H4 9）。另一种情况是，当反应在乙腈中进行时，生成了trans-[PdCl2(NCMe)(C3(Ar)2)]类型的配合物（Ar = Ph 10, p-(OMe)C6H4 11, p-(F)C6H4 12）。向双核钯配合物7或乙腈加合物11和12中加入膦配体，生成了cis-[PdCl2(PR3)(C3(Ar)2)]类型的配合物（Ar = Ph, R = Cy 13, Ar = p-(OMe)C6H4, R = Ph 14, Ar = p-(F)C6H4, R = Ph 15）。报告了配合物6·3.25CHCl3, 10, 11·H2O和12–15的晶体结构。对配合物10–12的DFT计算表明，卡宾-钯键的旋转能垒非常低，表明这些物种中的双键特性有限。对配合物5–9进行了催化活性测试，用于C–C偶联（Mizoroki–Heck, Suzuki–Miyaura，以及首次用于Stille反应）和C–N偶联（Buchwald–Hartwig胺化），显示出优良的转化率和中等至高的选择性。
• Cyclopropenium-Activated DMSO for Swern-Type Oxidation
  作者：Tianfo Guo、Yu Gao、Zhenjiang Li、Jingjing Liu、Kai Guo

  DOI：10.1055/s-0037-1611183

  日期：2019.2

  method with use of the volatile oxalyl chloride as an activator requires the reaction to be conducted below −60 °C. We discovered that 3,3-dichloro-1,2-diphenylcyclopropene (DDC) can be used as a new activator for Swern-type oxidations of alcohols, which can be conducted at −20 °C. This new protocol features mild and fast reactions with easy operation. Furthermore, the activator DDC is easy to handle, and

  Swern 氧化被广泛用于将醇转化为其相应的羰基化合物。然而，使用挥发性草酰氯作为活化剂的常规方法需要在-60°C以下进行反应。我们发现 3,3-二氯-1,2-二苯基环丙烯 (DDC) 可以作为一种新的活化剂用于醇的 Swern 型氧化，可以在 -20 °C 下进行。这种新方案具有反应温和快速且操作简单的特点。此外，活化剂DDC易于处理，并且可以定量回收二苯基环丙烯酮。这种新型 Swern 氧化显示了广泛的底物，包括苄醇、烯丙基醇、脂肪醇和生物基醇，产率高达 93%。
• Fully Substituted Conjugate Benzofuran Core: Multiyne Cascade Coupling and Oxidation of Cyclopropenone
  作者：Liangliang Yao、Qiong Hu、Li Bao、Wenjing Zhu、Yimin Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01304

  日期：2021.7.2

  multiyne cascade coupling has been developed. This chemistry provides a novel, simple, and efficient approach to synthesize fully substituted conjugate benzofuran derivatives from simple substrates under mild conditions. The density functional theory (DFT) calculations reveal that the unique homolytic cleavages of cyclopropenone and molecular oxygen are crucial to the success of this reaction.

  已经开发了一种前所未有的环丙烯酮的 C=C 双键裂解和多炔级联偶联的双氧活化。这种化学方法提供了一种新颖、简单且有效的方法，可以在温和条件下从简单的底物合成完全取代的共轭苯并呋喃衍生物。密度泛函理论 (DFT) 计算表明，环丙烯酮和分子氧的独特均裂对该反应的成功至关重要。
• Nucleophilic Acyl Substitution via Aromatic Cation Activation of Carboxylic Acids: Rapid Generation of Acid Chlorides under Mild Conditions
  作者：David J. Hardee、Lyudmila Kovalchuke、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1021/ja101292a

  日期：2010.4.14

  occurs rapidly in the presence of 3,3-dichlorocyclopropenes via the intermediacy of cyclopropenium carboxylate complexes. The effect of cyclopropene substituents on the rate of conversion is examined. The addition of tertiary amine base is found to dramatically accelerate reaction, and conditions were developed for the preparation of acid sensitive acid chlorides. Preparative scale peptide couplings of

  已实现芳香族阳离子活化亲核酰基取代的第一个实例。在 3,3-二氯环丙烯的存在下，通过环丙烯鎓羧酸盐络合物的中介作用，羧酸迅速转化为其相应的酰氯。检查了环丙烯取代基对转化率的影响。发现叔胺碱的加入显着加速了反应，并开发了制备酸敏感酰氯的条件。用这种方法实现了两个 N-Boc 氨基酸的制备规模的肽偶联。
• Cyclopropenylidene carbene ligands in palladium C–C coupling catalysis
  作者：Duncan F. Wass、Mairi F. Haddow、Thomas W. Hey、A. Guy Orpen、Christopher A. Russell、Richard L. Wingad、Michael Green

  DOI：10.1039/b702827j

  日期：——

  A palladium complex supported by a 2,3-diphenylcyclopropenylidene carbene ligand is a highly active and robust catalyst for Heck and Suzuki coupling reactions.

  由2,3-二苯基环丙烯基炔卡宾配体支撑的钯络合物是一种高活性且稳定的催化剂，适用于赫克反应和铃木偶联反应。