trans-[RuII(H2O)(NH3)4(POEt)3]2+ | 64939-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: trans-[RuII(H2O)(NH3)4(POEt)3]2+
• 英文别名: trans-[Ru(NH3)4(P(OC2H5)3)(H2O)](2+)；trans-Ru(NH3)4(P(OC2H5)3)(H2O)(2+)；trans-(Ru(NH3)4P(OEt)3(H2O))(2+)；trans-[Ru^II(H₂O)(NH₃)₄(POEt)3]²⁺；trans-[Ru(H2O)(NH₃)₄(P(OEt)₃)]²⁺；trans-[Ru(NH₃)₄P(OEt)_3H2O]²⁺；trans-[(P(OC2H5)3)tetraamineaquaruthenium(II)](2+)
• CAS: 64939-03-3
• 化学式: C₆H₂₉N₄O₄PRu
• 分子量: 353.364
• InChiKey: MVEUMQQCVSKUCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[RuII(H2O)(NH3)4(POEt)3]2+ 在 NaSCN 、 NaHCO₃ 、 NaCF₃CO₂ 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 trans-(Ru(NH3)4P(OEt)3SCN)(1+)
  参考文献：
  名称：

  Neiva, Sonia Maria; Santos, Lucidio Souza; Araujo, Sebastiao Barros, Canadian Journal of Chemistry, 1987, vol. 65, p. 372 - 375

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  trans-Ru(NH3)4(P(OEt)3)(triisopropyl phosphite)(2+) 在 水 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 trans-[RuII(H2O)(NH3)4(POEt)3]2+
  参考文献：
  名称：

  钌（II）配合物中亚磷酸酯的水化和反式作用

  摘要：

  反式-[Ru（NH 3）4 P（OR）3（H 2 O）] +的络合物在316 nm（ϵ 2 M -1 cm -1）处具有吸收带，归因于dd跃迁，而衍生物反式-[ Ru（NH 3）4 P（OR）3 pz] 2+分别呈现接近366 nm的配体-金属电荷转移带（ϵ> 3×10 3 M -1 cm -1）。分光光度法测得的反式-[Ru（NH 3）4 P（OR）3 pz] 2+配合物的缔合常数根据以下顺序增加：P（OMe）3 3 3 i Pr）3。研究的单亚磷酸酯配合物的Ru（III）/ Ru（II）对的形式势以及反式-[Ru（NH 3）4 P（OR）3 pz] 2+衍生物的形成常数强烈暗示了钌（II）-亚磷酸酯键中的dπ电子。这些亚磷酸酯配合物的Ru（II）→P（III）背面键合的程度降低，如下所示：P（OMe）3>

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)90057-4

文献信息

• Reactivity of Radicals Generated on Irradiation of <i>trans</i>-[Ru(NH₃)₄(NO₂)P(OEt)₃](PF₆)
  作者：Rose Maria Carlos、Daniel Rodrigues Cardoso、Eduardo Ernesto Castellano、Renata Zachi Osti、Ademir João Camargo、Luis Guilherme Macedo、Douglas Wagner Franco

  DOI：10.1021/ja0373263

  日期：2004.3.3

  trans-[Ru(NH(3))(4)(NO(2))(P(OEt)(3)](+), although, after photolysis, the presence of the nitric oxide was detected by differential pulse polarography. In phosphate buffer pH 9.0, after 15 min of photolysis, a thermal reaction resulted in the formation of a hydroxyl radical and a small amount of a paramagnetic species as detected by EPR spectroscopy. In the presence of trans-[Ru(NH(3))(4)(solv)P(OEt)(3)](2+)

  水溶液中反式-[Ru(NH(3))(4)(NO(2))(P(OEt)(3)](+)的电子吸收光谱在334 nm处有强吸收带( lambda(max) = 1800 mol(-1) L cm(-1)。根据量子力学计算，该带被指定为从金属到硝基配体的 MLCT 跃迁。分子轨道计算也预测了LF 跃迁在 406 nm 处被强烈的 MLCT 跃迁所掩盖。当乙腈中的 trans-[Ru(NH(3))(4)(NO(2))(P(OEt)(3)](+) 是用 355 nm 脉冲激光照射，吸收特征逐渐转移以代表溶剂络合物反式 [Ru(NH(3))(4)(solv)(P(OEt)(3)](2+) (lambda(max) = 316 nm，epsilon = 650 mol(-1) L cm(-1))，这也被 (31) P NMR 光谱检测到。在这些条件下的净光反应是反式-[Ru(NH(3))(4)(NO(2))(P(OEt)(3)](+)
• Nitric Oxide and Nitroxyl Products from the Reaction of <scp>L</scp> ‐Cysteine with <i>trans</i> ‐[RuNO(NH ₃ ) ₄ P(OEt) ₃ ](PF ₆ ) ₃
  作者：José Clayston Melo Pereira、Maykon Lima Souza、Douglas Wagner Franco

  DOI：10.1002/ejic.201402992

  日期：2015.2

  The reaction between the trans-[RuNO(NH3)4P(OEt)3](PF6)3 and L-cysteine (RS–) was studied over a pH range of 2.0–7.4. In this reaction, the concentrations of NO and HNO produced varied as a function of the pH of the solution. The first step of this reaction proceeded quickly [k1 = (3.5 ± 0.3) × 103 M–1 s–1, pH = 3.5, 25 °C] and resulted in the formation of trans-[Ru(NH3)4P(OEt)3N(O)SR]2+, which dissociated

  反式-[RuNO(NH3)4P(OEt)3](PF6)3 和 L-半胱氨酸 (RS-) 之间的反应在 2.0-7.4 的 pH 范围内进行了研究。在该反应中，产生的 NO 和 HNO 的浓度随溶液的 pH 值而变化。该反应的第一步进行得很快 [k1 = (3.5 ± 0.3) × 103 M–1 s–1, pH = 3.5, 25 °C] 并导致形成反式 [Ru(NH3)4P(OEt) 3N(O)SR]2+，其解离产生反式-[Ru(NH3)4P(OEt)3NO·]2+和RS·。然而，反式-[Ru(NH3)4P(OEt)3N(O)SR]n–1 可以与第二个 L-半胱氨酸反应，产生反式-[Ru(NH3)4P(OEt)3N(O)(SR) 2]+ [k2 = (3.6 ± 0.1) M–1 s–1, pH = 3.5, 25 °C]。因此，反式-[Ru(NH3)4P(OEt)3NO·]2+物种释放
• Nitric oxide and nitroxyl formation in the reduction of trans-tetraamminenitrosyltriethylphosphiteruthenium(II) ion
  作者：Gustavo Metzker、Eliane Vasconcelos Stefaneli、José Clayston Melo Pereira、Francisco das Chagas Alves Lima、Sebastião Claudino da Silva、Douglas Wagner Franco

  DOI：10.1016/j.ica.2012.09.042

  日期：2013.1

  trans- [Ru(NO)(NH 3 ) 4 (P(OEt) 3 )] 3+ ion was investigated in aqueous medium. Due to the phosphite ligand trans -effect and trans -influence, this complex selectively releases NO or HNO after one or two electrons reduction centered at the nitrosonium ligand (NO + ). These reactions were carried out through electrochemical reduction and using Eu 2+ and zinc amalgam, and the products were identified

  摘要研究了水介质中反式[Ru（NO）（NH 3）4（P（OEt）3）] 3+离子的还原。由于亚磷酸酯配体的反作用和反作用，这种配合物在以硝基鎓配体（NO +）为中心的一两个电子还原后选择性地释放NO或HNO。这些反应通过电化学还原，使用Eu 2+和锌汞齐进行，并使用电化学和光谱技术鉴定产物。当使用euro作为还原剂时，仅观察到硝化氮配体还原为一氧化氮。当与Zn（Hg）进行反应时，未观察到一氧化氮的形成，并且在溶液中检测到H 2的间接标记物N 2O。
• Ruthenium Tetraammines as a Model of Nitric Oxide Donor Compounds
  作者：José Carlos Toledo、Hildo A. S. Silva、Marciela Scarpellini、Vânia Mori、Ademir J. Camargo、Mauro Bertotti、Douglas W. Franco

  DOI：10.1002/ejic.200300683

  日期：2004.5

  The nitric oxide liberation from trans-[Ru(NH3)4(L)(NO)]3+ (where L = py, 4-pic, isn, nic, L-His, 4-Clpy, imN) after one-electron-chemical or electrochemical reduction was investigated through spectroscopic and electrochemical techniques, reaction-product analysis and quantum-mechanic calculations. These complexes can be formally viewed as a RuII(NO+) species and the reduction site is located on the

  单电子后从反式-[Ru(NH3)4(L)(NO)]3+（其中 L = py, 4-pic, is, nic, L-His, 4-Clpy, imN）释放的一氧化氮-化学或电化学还原通过光谱和电化学技术、反应产物分析和量子力学计算进行研究。这些配合物可以正式视为 RuII(NO+) 物种，还原位点位于 NO 配体上。trans-[RuII(NH3)4(L)(NO+)]3+/trans-[RuII(NH3)4(L)(NO)]2+氧化还原过程的E°范围为0.072 V vs. NHE（ nic) 至 -0.118 V 与 NHE (imN)。NO 从反式-[RuII(NH3)4(L)(NO)]2+ 解离的特定速率常数，通过双步计时电流法评估，范围从 0.025 s-1 (nic) 到 0.160 s-1 (ImN)在 25°C。[RuIINO+/RuIINO0]氧化还原电位和比速率常数（k-NO），将亚硝酰基复合物设计为
• Reactivity of : modulation of the release of NO by the trans-effect
  作者：Luiz G.F. Lopes、Eduardo E. Castellano、Antonio G. Ferreira、Celso U. Davanzo、Michael J. Clarke、Douglas W. Franco

  DOI：10.1016/j.ica.2004.07.014

  日期：2005.6

  The synthesis, characterization and reactivity of trans-[Ru(NH3)4P(OEt)3NO]X3(X=PF6-andCF3COO-) are presented. The X-ray structure of trans-[Ru(NH3)4P(OEt)3NO](CF3COO)3 · 3CF3COOH indicates coordination of the nitrosyl as NO with a Ru–N–O angle of 175.1(8)° and a Ru–NO bond length of 1.774(8) Å. Loss of NO2- from trans-[Ru(NH3)4P(OEt)3NO]3+ is pH dependent with kobs (s−1) = (k0Ka + k1[H+])/([H+] + Ka)]

  介绍了反式[Ru（NH3）4P（OEt）3NO] X3（X = PF6-和CF3COO-）的合成，表征和反应活性。反式-[Ru（NH 3）4 P（OEt）3 NO]（CF 3 COO）3  ·3CF 3 COOH的X射线结构表明亚硝酰基作为NO的配位Ru–N–O角为175.1（8）°，Ru–NO键长为1.774（8）Å。NO2-的损失从反式- [茹（NH 3）4 P（OET）3 NO] 3+是pH依赖性的与ķ OBS（S -1）=（ķ 0 ķ一个 +  ķ 1 [H + ]）/（ [H + ] +  K a）]，其中k 0  = 2×10 -5 s -1，k 1  = 0.40±0.03 s -1，p K a ＝ 8.6±0.3。亚硝酰基配合物经历单电子还原（ 相对于NHE的E 0 = 0.14 V），然后由磷酸配体（在25°C时k -NO  = 0.97 s -1）促进NO的离解。pH 5